Изотактическая триада

Рис. 1.5. Различные конформации тактических триад, а —изотактическая триада, — единица или последовательность тт б—синдиотактическая триада, -единица или последовательность гг в—гетеротактическая триада, Л-единипа или последовательность гт.

Если а = 0,5, то микроструктура полимера характеризуется распределением триад I = 0,25, 5 = 0,25 и й = 0,50. Это идеально атактический полимер. Как видно из табл. 11, радикальные инициаторы приводят к обогащ ению полимера синдиотактическими триадами (ас" 0,5), причем природа растворителя не оказывает сильного влияния на формирование полимерной цепи. Для сравнения укажем, что при анионной полимеризации метилметакрилата преимуш,ественно образуются изотактические триады, причем наблюдается сильная зависимость микроструктуры от природы растворителя. Для этого типа полимеризации микроструктура не может быть охарактеризована при помощи одного параметра [16]. [c.92]

Метилметакрилат Полиметилметакри- лат Ва (высокодисперсная суспензия) в неполярной среде. В полимере содержится до 63% изотактических триад. Изотактичность полимера убывает при повышении полярности среды и в ряду инициаторов Ва > 5г > Са [267] [c.160]

Эту систему обозначений можно распространить на последовательности любой длины. Так, изотактическая триада обозначается тт, гетеротактическая — тг и синдиотактическая — гг. Допустим, что вероятность образования жезо-последовательности, когда новая молекула мономера присоединяется к концу растущей цепи, может быть охарактеризована одним параметром, который мы назовем Рт [62] (ранее эту вероятность обозначали также буквами а [4] и 0 [6]). В таком случае процесс образования цепи будет подчиняться статистике Бернулли. Мы можем имитировать такой процесс, поместив в большой сосуд шары с мет- [c.85]

МАК получали радикальной сополимеризацией мономеров с перекисью бензоила в качестве инициатора при 60°С в бензоле [27]. Стереохимическую микроструктуру сополимеров — после их количественного гидролиза и метилирования диазометаном — оценивали методом ЯМР. Оказалось, что в интервале, остава сополимеров 0,24— 0,77 микроструктура моделей практически не изменяется (л 53% синдио-, 37% гетеро- и Л 10% изотактических триад). [c.201]

С помощью ЯМР высокого разрешения получают информацию о количестве синдиотактических и изотактических структур в ПВХ [458—461]. В [460] сняты спектры ПМР высокого разрешения на частотах 60, 100, 220 Мгц. Наиболее полную информацию о химической и стереохимической структуре дают спектры на частоте 220 Мгц. В спектре ПВХ, снятом в растворе хлорнафталина при 115°, сигнал метиленовых протонов состоит из трех пиков с 6 = 4,57 4,47 4,31 м. д., отвечающих синдиотактическим, гетеротактическим и изотактическим триадам в цепи [460]. [c.424]

Исследованы спектры ЯМР С на частоте 22, 62 Мгц с шумовой развязкой спин-спинового взаимодействия С — Н растворов ПВХ в о-дихлорбензоле при 130° [458]. Для повышения чувствительности накапливали 250—400 спектров. В спектрах ПВХ полностью разделены сигналы метиленовых протонов с химическими сдвигами 135,3 136,2 137,2 м. д. относительно внешнего стандарта (сероуглерода), отвечающие синдиотактическим, гетеротактическим и изотактическим триадам в цепи. В образцах технического ПВХ, полученного при 50°, найдено 31% синдиотактических, 50% гетеротактических и 19% изотактических триад. Точность определения стереорегулярности ПВХ по ЯМР С выше, чем по ЯМР Н [458]. [c.424]

Все три содержащиеся в основной цепи центра пространственной изомерии имеют одинаковую конфигурацию в изотакти-ческой триаде. Центральная единица в изотактической триаде называется i-единицей и эквивалентна последовательности тт. [c.17]

Изометрия полимерных цепей обозначена так s а — протон центрального мономерного звена изотактической триады звеньев, которые имеют одинаковую стереохимическую конфигурацию (ddd или Ш) [c.511]

Сравним теперь константы кп для изотактических моделей ММА—МАК, ФМА—МАК и ДФММА—МАК. Эфирные группы в изотактических триадах ВАВ для сополимеров ФМА—МАК на порядок более реакционноспособны, чем в случае моделей ММА— МАК ( 2 равны 6000-Ю " и 530-10 мин- соответственно). Такое различие можно объяснить следующим образом. Во-первых, вследствие положительного индукционного эффекта метильной группы повышается электронная плотность у карбонильного атома С и тем самым затрудняется нуклеофильная атака со стороны соседней группы СОО . Во-вторых, анион СбНзО стабилизируется в результате сопряжения электронной пары атома О с я-электронами фенильного ядра, что повышает вероятность 0-ациль-ного расщепления. Оба фактора приводят к увеличению реакционной способности звеньев ФМА по сравнению с ММА. [c.199]

По аналогии с диадами конфигурации (1) и (3) соответственно называются изотактической триадой и синдиотактической триадой. В то же время фрагмент (2) соответствует триаде, в которой изотакти-ческие участки полимерной цени могут переходить в сипдиотактиче-ские, или же синдиотактические — в изотактические, и называется гетеротактической триадой [20]. В данной книге триады (1), (2) и (3) обозначаются соответственно символами I, Н ж 8- [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология