Атактические полимеры

Атактический полимер (неупорядоченный) Изотактический полимер (изо - одинаковый) Синдиотактический полимер (синдио - чередующийся) [c.96]

При радиационной полимеризации ацетилена в твердой фазе образуется полиацетилен с гранс-структурой, а в жидкой фазе с ц с-струк-турой (см. с, 413). При проведении полимеризации в твердой фазе структура полимера может зависеть от метода инициирования. Например, при полимеризации ацетальдегида в присутствии металлического натрия или магния методом молекулярных пучков образуется стереорегулярный полиацетальдегид, а радиационная полимеризация ацетальдегида в твердой фазе приводит к получению аморфного атактического полимера. Закономерности, определяющие образование полимеров с различной структурой при поляризации в твердой фазе, мало изучены. [c.126]

В то время как изотактические и синдиотактические изомеры полипропилена, полистирола, полиметакрилата кристаллизуются,— их атактические полимеры не образуют кристаллов. Кристаллизуются только те атактические полимеры (например, изомер поливинилового спирта), которые имеют сравнительно небольшие [c.41]

Завершающие этапы процесса - прекращение реакции, экстракцию катализатора и т.д. - проводят так же, как и при получении полиэтилена. В зависимости от применяемого катализатора от 1 до 10% прореагировавшего пропилена превращается в растворимый аморфный атактический полимер. Этот полимер выделяют из растворителя перегонкой перед его повторным использованием. [c.121]

Остатки катализатора, неочищенные и атактические полимерь [c.298]

Как мы уже видели, на эффективность катализаторов Циглера— Натта сильно влияют способ полимеризации и его параметры. Однако сам катализатор играет важнейшую роль в определении активности и показателя стереорегулярности. Когда началось промышленное применение этих катализаторов, для улучшения экономических показателей процесса потребовалось создать катализатор, обеспечивающий 1) достаточно высокую активность, чтобы исключить стадию обеззоливания, и 2) достаточный показатель стереорегулярности, чтобы исключить стадию экстракции атактического полимера. Для большинства [c.204]

Показатели Изотактический полимер Атактический полимер [c.319]

Высокий расход пропилена обусловлен образованием примерно 10% атактического полимера наряду с 90% желаемого пзотактиче-ского. Для снижения выхода атактического полипропилена необходимо добиваться повышения стереоспецифичности катализаторных систем. Кроме того, атактический полимер, очень похожий по своим свойствам на полипзобутилен, следует по мере возможности использовать для какой-либо полезной целп. [c.300]

Полимер атактический - полимер, в макромолекулах которого беспорядочно (статистически) чередуются асимметрические атомы углерода П- и Ь-конфигурации. [c.402]

АТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ —высокомолекулярные соединения,,в цепи которых третичные атомы углерода с различной пространственной конфигурацией чередуются нерегулярно. Боковые заместители у А. п. расположены в любом положении относительно основной полимерной цепи вследствие нерегулярности пространственной структуры А. п. аморфны, менее прочны, лучше растворяются и размягчаются при более низких температурах, чем соответствующие стереорегулярные полимеры (изотак-тические и синдиотактические), образующиеся при стереоспецифической полимеризации. [c.33]

В стереорегулярных полимерах, благодаря упорядоченному расположению боковых групп, достигается очень близкое расположение как главных цепей, так и боковых групп. Все это способствует проявлению действия межмолекулярных сил. В результате этого стереорегулярные полимеры характеризуются высокой степенью кристалличности, обладают более высокими молекулярными массами, меньшей растворимостью, повышенными механическими свойствами, олее высокой температурой плавления (размягчения), чем это имеет место у атактических полимеров. Последние — обычно аморфные массы, легче растворяются", обладают низкой механической прочностью, теплостойкостью. Понятно, почему в промышленности главное внимание обращается на получение именно стереорегулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация). [c.250]

Полимеры, в которых беспорядочно чередуются асимметрические атомы D- и L-конфигурации, называются атактическими полимерами. [c.23]

Стереорегулярные полиметилметакрилаты имеют более высокие физико-химические показатели, чем атактические полимеры (табл. 18). [c.319]

Р и с. IV.3. Вытянутые цепи стереоизомеров полиолефинов [235а]. а — изотактический б — синдиотактический в — атактический полимер. [c.117]

Растворитель играет существенную роль при суспензионной полимеризации, так как растворимость пропилена и атактического полимера в разных растворителях не одинакова. Однако столь же важна и концентрация примесей в растворителе и пропилене. Известно, что ядами катализатора Циглера — Натта являются вода, кислород, монооксид и диоксид углерода, ал-лен, ацетилен, оксисульфпд углерода и серусодержащие органические соединения. Для достижения максимальной эффективности катализатора важно поддерживать концентрацию этих ядов на как можно более низком уровне — обычно менее нескольких частей на миллион. Между тем не всегда можно предсказать действие каждого яда. Например, в табл. 5 показано влияние содержания воды в гептане на промышленный катализатор Т1С1з. Хотя активность снижается с ростом концентра- [c.200]

Чтобы добиться хорошего суспендирования и смешения компонентов многофазной системы, скорость перемешивания при полимеризацит должна быть не ниже 500 об/мин. Хотя при используемых низких давлениях (3,5—10 атм) и температурах (50—75°С) производительность катализатора невысока, показатель стереорегулярности, как правило, превышает 90%. Однако для достижения показателя стереорегулярности 96— 97%, требуемого большинством промышленных потребителей, из полипропилена, полученного суспензионной полимеризацией, приходится экстракцией удалять атактический полимер. Поэтому для процесса полимеризации в суспензии необходимы большие капитальные и текущие затраты, связанные с очисткой и рециркуляцией растворителя, обезвреживанием сточных вод, экстракцией полимера и его обеззоливанием. В настоящее время процесс полимеризации в суспензии используется в США компаниями Геркулес , Амоко , Экссон и ЮСС кемиклс . [c.202]

Возникновение дальнего порядка во взаимном расположении макромолекул, т. е. способность к кристаллизации, определяется регулярностью сфоения полимерных цепей. Известно, что в макромолекуле элементарные звенья и заместители могут располагаться в определенной последовательности и быть определенным образом ориентированы в пространстве (изо-тактические, синдиотактические и другие типы полимеров, имеющих регулярную первичную структуру). Если же присоединение носит статистический характер (наряду с присоединением по типу голова к хвосту присоединение голова к голове или хвост к хвосту ), а заместители не имеют преимущественной ориентации в пространстве, то такие полимеры имеют нерегулярное строение и относятся к группе атактических. Полимеры этого типа могут находиться только в аморфном состоянии. [c.142]

В результате свободнорадикальной полимеризации стирола образуется атактический полимер. Объясните, как следует интерпретировать этот факт с точки зрения характера присоединения мономерных звеньев к растущему макрорадикалу. [c.280]

Атактические полимеры аморфны, изотактические и снндиотактиче-ские кристалличны, так что конфигурацию их цепей можио установить рентгенографическими исследованиями. [c.937]

Кристаллические стереорегулярпые полимеры имеют более высокую температуру плавления и меньшую ползучесть, чем кристаллические атактические полимеры, а механическая прочность их много выше. На основе стереорегулярных полимеров получены высокопрочные теплостойкие волокна и пленки. [c.59]

Если в последойательностй этих ориентаций нет никакого порядка (атактический полимер см. гл. I), то цепь можно изобразить, как на рис. 1. [c.12]

Д 10.24. Напишите проекционные формулы участка цепи полипропилена [—СН. —СН(СНз)—] стереорегу-лярной структуры а) изотактической б) синдиотактиче-ской. Чем объясняется пространственная изомерия такого рода полимеров Что такое атактический полимер Как влияет пространственная структура на свойства полимера [c.65]

Ионная полимеризация может характеризоваться значительно большей стереоспецифичностью, чем радикальная. Это обусловливается не только взаимодействием заместителей концевых звеньев растущих полимерных цепей, но и участием в элементарных актах роста других компонентов каталитического комплекса, в частности, противоиона. Если активным центром на конце растущей цепи является ионная пара, то противоион оказывается одним из компонентов переходного комплекса, образующегося в реакции роста цепи. Поэтому он может влиять на фиксацию той или иной пространственной конфигурации, концевого звена растущей цепи. В некоторых случаях влияние противоиона, по-видимому, сводится к чисто стерическим эффектам, т. е. можно рассматривать противоион как своеобразный дополнительный заместитель в концевом звене растущей цепи. Например, при катионной полимеризации винилизобутилового эфира на катализаторе ВРз-НаО (противоион ВРзОН-) при —70°С образуется атактический полимер, при полимеризации в тех же условиях на катализаторе ВРз-(С2Н5)20 противоион ВР3ОС2Н5) образуется изотактический полимер. Увеличение объема противоиона значительно усиливает стереоспеци-фический эффект при росте цепи. [c.26]

Стереорегулярные полимеры возникают благодаря наличию асимметрического атома углерода в макромолекуле полимера. Это — стереоизомеры. Их строение схематически показано на рис. 3, где зигзагообразная основная цепь для наглядности помещена в одной плоскости. Легко убедиться, что вращение вокруг простых связей в основной цепи с учетом валентного угла между связями —С—С— не приводит к разупорядочиванию относительного расположения заместителей. Специальные методы синтеза приводят к получению изотактических макромолекул, когда заместители расположены по одну сторону плоскости, синдиотактических, когда заместители находятся по разные стороны плоскости, и атактических, когда заместители ориентированы нерегулярно. Взаимное отталкивание заместителей, изображенных на рис. 3, приводит к тому, что они смещаются относительно друг друга в пространстве н поэтому плоскость симметрии оказывается на самом деле изогнутой в виде спирали. Структура спиралей характерна не только для макромолекул с углерод-углеродными связями в основной цепи, но и для других видов макромолекул, в том числе и для биологически активных (например, двойная спираль ДНК). Различные стереоизомеры имеют и разные механические свойства, особенно сильно отличающиеся от свойств атактических полимеров того же химического состава. [c.12]

Стереорегуля.рные н нерегулярные (атактические) полимеры значительно отличаются друг от друга по свойствам. Для стереорегулярных полимеров характерна значительно большая механическая прочность по сравнению с нерегулярными полимерами. В настоящее время синтезирован ряд стереорегулярных полимеров не только из пропилена, но и из некоторых других мономеров. [c.383]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.23 , c.319 , c.339 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.20 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.30 , c.31 ]

Физикохимия полимеров Издание второе (1966) -- [ c.20 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.20 ]

Введение в физику полимеров (1978) -- [ c.12 ]

Общая химическая технология (1969) -- [ c.293 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.111 , c.543 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.107 , c.217 , c.528 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.217 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.422 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.217 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.107 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.107 , c.217 , c.528 ]

Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13 (1975) -- [ c.188 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.304 ]

Пластические массы (1961) -- [ c.65 , c.67 ]

Технология пластических масс 1963 (1963) -- [ c.20 ]

Технология пластических масс Издание 2 (1974) -- [ c.10 , c.17 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.387 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.321 , c.322 ]

Полимерные смеси и композиты (1979) -- [ c.22 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.21 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.34 , c.35 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.25 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.321 , c.322 ]

Введение в химию высокомолекулярных соединений (1960) -- [ c.65 ]

Кристаллические полиолефины Том 2 (1970) -- [ c.249 ]

Химия и технология плёнкообразующих веществ (1981) -- [ c.61 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.76 ]

Методы кинетических расчётов в химии полимеров (1978) -- [ c.331 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд3 (1972) -- [ c.228 ]

Основы общей химической технологии (1963) -- [ c.291 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.453 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.414 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.470 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.640 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.434 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.937 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.304 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.373 ]

Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон (1972) -- [ c.50 ]

Краткий справочник химика Издание 7 (1964) -- [ c.208 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.42 , c.59 , c.314 , c.395 , c.524 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.30 , c.32 , c.36 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.49 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд 2 (1964) -- [ c.309 ]

Радиационная химия (1974) -- [ c.334 ]

Введение в мембранную технологию (1999) -- [ c.43 , c.44 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология