Анилин реакция с бромацетофеноном

Рассмотрим некоторые следствия такого простого подхода к механизму реакции в свете данных по взаимодействию триэтиламина с иодистым этилом и анилина с /г-бромацетофеноном (см. табл. 16.2). [c.450]

ТАБЛИЦА 14 Реакция анилина с бромацетофеноном [c.404]

Рио. Зависимость логарифма скорооти реакции анилина с -бромацетофеноном от функции диэлектрической проницаемости растворителей, [c.1036]

Эти примеры, выбранные из многочисленных экспериментальных данных, показывают пользу качественной теории Хьюза — Ингольда о влиянии растворителей на скорости реакций. Однако следует отметить, что эта теория имеет некоторые недостатки. Ее широкому применению мешает то, что она учитывает лишь электростатическую ориентацию молекул растворителя около растворенных частиц и пренебрегает специфической сольватацией (например, обусловленной водородными связями), важной как раз для 5iv-peaкций. Далее, теория Хьюза — Ингольда рассматривает влияние растворителя только на энтальпию активации АЯ+, причем считается, что изменения энтропии при сольватации малы по сравнению с изменениями энтальпии. Но при повторной сольватации во время образования активированного комплекса энтропия активации может стать отрицательной из-за дальнейшего уменьшения степеней свободы относительно исходного состояния. Например, энтропия активации реакции 5лг2 между анилином и ш-бромацетофеноном равна в бензоле —56, в ацетоне —39 и в этаноле —28 кал град-моль) [5]. Отрицательная энтропия активации замедляет реакцию так же, как и высокая энтальпия активации. [c.65]

Как ВИД. л из таблицы, учет изменения свободной эяергин образований полости для случая I приводит к заметному повышение коэффициента корре.ищих / . йсклочение ссю-тавляет реакция анилина с бромацетофеноном. На рис. представлена зависимость логарифма скорости этой реакции от функции диэлектрической проницаемости растворителя и результат обработки уравнения (I) по методу наименьших квадратов. [c.1035]