Диэлектрическая постоянная и функции

При переходе от растворителей с высокой диэлектрической постоянной к растворителям с низкой диэлектрической постоянной функция кислотности Яц теряет свой универсальный характер, так как отношение коэффициентов активности ионизированной и неионизированных форм индикатора fl ш+ не остается постоянным и не обращается в единицу при больших разведениях (см. [941, там же литература). Следовательно, не соблюдается основной постулат Гамметта. Кроме того, измерение кислотности осложнено сильной ассоциацией ионов . [c.77]

Электропроводность жидкого водорода равна или меньше, 10 ом см т. е. гораздо меньше, чем для других ракетных топлив. Поэтому время релаксации зарядов в жидком водороде, являющееся функцией электропроводности и диэлектрической постоянной, го- [c.182]

Отсутствие корреляции между этими величинами в случаях, когда взаимодействие реагентов с растворителем имеет в основном электростатическую природу, означает, что свободная энергия сольватации (величина, определяющая значение коэффициентов активности в уравнении Бренстеда — Бьеррума) и диэлектрическая постоянная являются независимыми функциями параметров, характеризующих электрические свойства молекул растворителя (дипольный момент, поляризуемость). [c.131]

Переходное состояние может претерпевать различные изменения в зависимости от условий среды. Типичные органические реакции протекают в растворах, и это связано с сольватацией реагирующих молекул и ионов. В этом случае скорость реакции оказывается функцией диэлектрической постоянной среды О, в ряде случаев имеется линейная зависимость между gk от (О—1)/(20 -Н 1). [c.162]

Константа скорости роста при полимеризации винилового мономера на Li-соли живущего полимера в смеси гексан — дихлорметан изменяется линейно с функцией Кирквуда (е — 1)/(2е + 1). Вычислите константу скорости роста в смеси равных объемов обоих растворителей, если диэлектрическая постоянная (Sjo ) гексана равна 1,890, дихлорметана 9,08, а константы скорости в этих растворителях — соответственно [c.111]

Предполагают, что диэлектрическая постоянная дисперсной системы является функцией от диэлектрических постоянных ее составных частей. Иными словами, проблема диэлектрической постоянной коллоидных растворов и растворов высокомолекулярных соединений — это частный случай общей проблемы теории смесей. [c.106]

ПОЛЯ. Ориентация молекул зависит от силы поля и дипольного момента частичек. Этой ориентации препятствуют силы трения в растворе, которые зависят от частоты переменного поля и от времени релаксации. В области частот, при которых вращающее усилие поля и силы трения становятся соизмеримыми величинами, ориентация частичек начинает уменьшаться. Диэлектрическая постоянная, которая является функцией поляризации, также начнет падать. [c.108]

Такая сложная функция, очевидно, должна иметь экстремум, что и подтверждается опытом, причем величина возрастает с увеличением зарядности ионов и падает с уменьшением диэлектрической постоянной растворителя. [c.118]

Первое условие легко выполнимо для кремния в инфракрасной области. При больших концентрациях носителей диэлектрическая постоянная полупроводников в инфракрасной области является функцией концентрации носителей. Поэтому данным методом легко можно определять толщину пленки на подложке с малым удельным сопротивлением, даже если пленка и подложка имеют один и тот же тип проводимости. Интерференционный метод дает точность 5% однако его трудно применять, если толщина пленки неравномерна. [c.144]

По теории Аррениуса степень диссоциации является основной величиной, определяющей поведение электролита. В свою очередь степень диссоциации является функцией многих переменных. Она зависит от строения молекул растворенного вещества и связей в них, от природы растворителя и от его диэлектрической постоянной, от температуры и от концентрации. [c.190]

Измеряя диэлектрическую постоянную как функцию температуры, по уравнению (XXV.8) можно найти поляризуемость и дипольный момент молекулы среды. Возможно также определить поляризуемость и дипольный момент на основе измерения диэлектрической постоянной при одной температуре и показателе преломления среды п. Формула Лоренца — Лоренца [c.674]

Вин [59] обнаружил, что электропроводность растворов электроли вв всегда увеличивается с увеличением напряженности электрического поля. Он показал, что это увеличение является функцией ксТнцентрации, валентности, а также природы раствора. Кроме того, эквивалентная электропроводность растворов сильных электролитов при очень сильных полях, повидимому, асимптотически приближается к постоянному предельному значению. Оказалось, что относительное увеличение электропроводности при увеличении напряженности поля в растворах слабых электролитов [60] во много раз больше, чем в случае сильных электролитов. Такое же явление наблюдал Гемант [61] для растворителей с очень низкой диэлектрической постоянной Вин дал правильное объяснение этого эффекта, считая, что под влиянием поля возрастает диссоциация электролита. [c.208]

Диэлектрическая постоянная среды е является сложной функцией дипольного момента молекулы растворителя [х, так как кроме величины дипольного момента на нее влияют размеры и строение молекул. В табл. 37 представлены значения (а и е для некоторых жидкостей, используемых как растворители. [c.198]

При исследовании сдвигов, происходящих под действием растворителей, целесообразнее использовать спектроскопию высокого разрешения для изучения данного вещества в смеси двух растворителей, взятых в разных соотношениях [25]. Если влияние растворителя — простая функция свойств объема (например, диэлектрической постоянной), то частота и интенсивность будут плавно изменяться по мере изменения состава растворителя. В то же время если имеют место специфические взаимодействия с молекулами растворителя, то должны наблюдаться две полосы, интенсивности которых изменяются с составом растворителя. [c.178]

Диэлектрическая постоянная воды и ее наиболее употребительные функции [c.119]

Влияние частоты на диэлектрическую постоянную выражается уравнением (160) гл. IV, которое определяет Ва, — В как функцию от д, шх, Тис. Вычисленные Фалькенгагеном значения В — В [В — В у для разных шх и д вошли в табл. 16 [156]. [c.133]

Перерасчет теоретических предельных коэффициентов наклона и функций, в которые входит диэлектрическая постоянная воды. Исправление табл. 1, 7, И, 13. [c.554]

Величина Рт, определяемая уравнением (52), является функцией диэлектрических постоянных б1, б2 и ео, которые в свою очередь зависят от температуры. Прим. ред.) [c.41]

Знак силы молекулярного взаимодействия определяется значениями комплексных диэлектрических постоянных [66]. Очевидно, при произвольных ео, ei и ег величина интеграла может быть как положительной, так и отрицательной, причем в первом случае частицы должны испытывать притяжение, а во втором— отталкивание. При больших расстояниях зависимость Рт от h представляет знакопостоянную функцию (рис. 47,а,б). По мере сближения взаимодействующих поверхностей возможна инверсия знака величины Рт из-за различного изменения комплексной диэлектрической проницаемости жидкости в тонких слоях, (рис. 47, S—д). [c.87]

Одновременно, получив заряд, частицы дви5кутся в перпендикулярном направлении от коронирующих электродов к осадительным, и время, нужное для их осаждения, может быть найдено теоретически по следующей схеме расчета. Для частиц размерами от 1 до 100 мк нугкно вычислить максимальный получаемый заряд q как функцию квадрата диаметра частицы d, градиента напряжения поля Ех и диэлектрической постоянной частицы е затем пайти движущую силу осагкцения, равную произведению величины заряда на градиент напряжения qEx, приравнять ее сопротивлению газовой среды при ламинарном движении (Зл awp,, где — вязкость газа) и найти скорость движения частицы w = f (q, Ex, d, ji,). Теперь можно найти время прохождения частицей пути от провода до пластины S — г [c.391]

С уменьшением диэлектрической постоянной силы межионного взаимодействия резко возрастают, вследствие чего граница применимости теории Дебая—Онзангера отодвигается в область еще более разбавленных растворов. Критерием применимости теории Онзангера является линейность функции X—/(]/со), которая экспериментально была обнаружена Кольраушем. Опытная проверка показала, что коэффициент к в уравнении Онзангера соответствует экспериментальному его значению, полученному Коль-раущем на обширном экспериментальном материале. [c.410]

Диэлектрическая постоянная среды е является сложной функцией электрического момента молекулы растворителя ц,, так как кроме величины электрического момента на нее влияют размерьГ й строение молекул. В табл. 7.5 представлены значения ц и е для некоторых жидкостей, используемых в качестве растворителей. [c.191]

В табл. 27 приведены данные об изменении диэлектрической постоянной и плотности четырех жидкостей — сероуглерода, диэтилового эфира, н. пептана и этилового спирта, а также функции Клаузиуса — Мосотти Рк-м при давлениях до 12 ООО кПсм [146]. [c.84]

В некоторых работах делаются попытки заменить функцию Клаузиуса—]Иосотти для жидкостей иной функцией, которая передавала бы более удовлетворительно изменение диэлектрической постоянной с давлением. В этом направлении достигнуты известные успехи. Так, было показано [148], что зависимость диэлектрической постоянной жидкостей от давления совершенно аналогична зависимости плотности от давления и может быть выражена уравнением, подобным уравпепию Тэта (см. стр. 18) [c.84]

Для численных значений членов, заключенных в квадратные скобки, Ла-Мер, Гронвол и Гриф составили таблицы. На основании этого уравнения следует ожидать больших отклонений от первоначальной приближенной теории Дебая и Гюккеля для электролитов несимметричного тица более высокой валентности дан е в средах с большой диэлектрической постоянной, как, например, в случае воды. Таблицы всех этих специальных функций будут даны в гл. V, 2. [c.54]

Для дальнейшей прямой проверки теории могут служить изображенны на рис. 8 результаты исследований влияния диэлектрической постоянно растворителя на электропроводность растворов пикрата тетраэтиламмония На этом рисунке изображена зависимость (А — А ) от /с для растворов пн крата тетраэтиламмония в иитрометане [20], метиловом спирте 121], этилово спирте [22] и ацетоне [23]. Во всех этих опытах температура поддерживалас равной 25°. Включение множителя в функцию, отложенную по ос ординат, устраняет влияние значительных различий, имеющих место межд [c.143]

На рис. 76 хорошо видна экстраполяция и влияние дополнительных членов. На этом рисунке изображена зависимость величин Е° и Е° —Едоп. от моляльности т при 25° для растворителей, содержащих 20, 45 и 70% диоксана. Диэлектрические постоянные этих смесей равны соответственно 60,79 38,48 и 17,69. Как видно из рис. 76, иа графиках для Е°" имеются характерные для этой функции искривления вблизи оси ординат. Степень этих искривлений увеличивается с уменьшением диэлектрической постоянной среды. При использовании уравнений, содержащих дополнительные члены, этот эффект исчезает, как видно из графиков функции Е° —Едоп., которые при значениях а, равных соответственно 5,0 5,4 и 5,6, и при концентрациях меньше 0,02 М представляют собой прямые линии с нулевыми коэффициентами наклона [/( г)==0]. Значение составляющей, связанной с влиянием дополнительных членов, для случая смесей с 20% дноксана настолько мало, что экстраполяция без их учета приводит практически к тому же значению Е° (отклонение составляет - 0,1 мв). Приведенные выше значения а хорошо совпадают со значением 5,6, полученным Шидловским и Мак-Иннесом [25] путем измерения электродвижунщх сил элементов с жидкостным соединением для случая водных растворов, и со значением 5,3, полученным из данных Харнеда и Элерса с помощью измерений электродвижущих сил элементов без жидкостного соединения с той же [c.316]

Так как функции / являются постоянными величинами, зависящими от значений а и R , и поскольку / — коэффициент активности компонента 2, для чистой воды—принимается равным единице, то уравнение (139) гл. III формально эквивалентно уравнению (56). Следовательно, теория правильно предсказывает наблюдаемую на опыте линейную зависимость 1//с от концентрации. Далее, согласно теории, сини.пьная кислота должна всаливаться, так как ее диэлектрическая постоянная больше, чем у чистой [c.379]

В случае слабо сольватирующих растворителей их функцию могут выполнить в известной мере мономеры, изменяющие диэлектрическую постоянную среды, и другие компоненты, непосредственно участвующие в полимеризации, что проявляется в изменении кинетического порядка реакции. Например, скорость полимеризации стирола под действием Sn l пропорциональна [М] в бензоле и пропорциональна [М] в I4, являющемся более слабым сольватирую-щим агентом. [c.155]

Слабое увеличение ККМ с температурой, наблюдаемое нами на опыте, термодинамически должно соответствовать малым тепловым эффектам мицеллообразования. Действительно, проведенный приближенный подсчет для тех мыл, где была установлена температурная зависимость ККМ, показал, что изменения энтальпии образования мицелл (ЛЯ) отрицательны и невелики (1—3 ккал моль), что соответствует энергии ван-дер-ваальсовых взаимодействий. Для гомологов мыл Сю— i4, олеата аммония [21, а также для биологически активных стероидных ПАВ — холата и дезоксихолата натрия [3], АЯ еще меньше (практически равно нулю). Малое изменение ККМ в растворах исследованных мыл с температурой согласуется также с представлениями Тартара [4], согласно расчетам которого, ККМ водных растворов мыл, являющаяся прямой функцией толщины ионной атмосферы вокруг поверхностно-активных анионов, должна мало увеличиваться с температурой при отрицательном температурном коэффициенте диэлектрической постоянной для воды. [c.240]