Напряжение влияние дегидратации

Г. М. Белоцерковский. Отечественным работам, посвященным исследованию и оценке силикагелей, присущи, как нам кажется, существенные недостатки. Так, например, незаслуженно мало внимания уделяется исследованию влияния условий синтеза силикагелей, их геометрического и химического модифицирования на прочностные свойства этих сорбентов. Между тем для силикагелей эти свойства наиболее уязвимы, так как при дегидратации гидрогелей кремниевой кислоты и переходе их в ксерогели происходит существенное сокращение гранул в объеме (от 5 до 25 раз), возникают значительные внутренние напряжения, которые отрицательно влияют на их прочностные и эксплуатационные свойства. Для наиболее практически важного мелкопористого силикагеля эти внутренние напряжения приводят к недостаточной водостойкости, что существенно ограничивает возможности его применения и ухудшает эффективность использования. [c.199]

Это влияние можно объяснить следующим образом. Образование карбокатиона сопровождается изменением гибридизации центрального углеродного атома от зр - до р -состояния. Заместители вокруг этого атома углерода теперь располагаются не по углам тетраэдра, а в плоскости, по верпшнам треугольника. Соответственно увеличивается расстояние между заместителями (изменение угла от 109 до 120°). Если центральный углеродный атом был связан с объемистыми заместителями, то переход его в р -состояние приведет к уменьшению отталкивания между группами и, следовательно, к снижению общей энергии системы. При замещении восстанавливается первоначальное стерическое напряжение молекулы, поэтому этот процеес в данном случае не выгоден. Напротив, отрыв протона от р-углеродного атома способствует дальнейшему снижению напряжения молекулы, и реакция направляется в сторону Е1. Явление пространственного ускорения реакции наблюдается не только при дегидратации спиртов, но также и в реакциях отщепления галогеноводорода от вторичных и третичных алкилгалогенидов. [c.231]

Перегруппировка такого типа, называемая перегруппировкой Вагнера— Меервейна [95—97], аналогична пинаколиновой перегруппировке гликолей. Иногда она протекает только до установления равновесного состояния при этом выравниваются лишь напряжения. На иерегруннировку Вагнера—Меервейна большое влияние оказывает растворитель, применяемый кислый агент и некоторые другие факторы. Например, чистый изобутилен получается при каталитической дегидратации изобутилового спирта на окиси алюминия [94, 98]. Если же от изобутилового спирта отщеплять воду разбавленной серной кислотой, то получается смесь изобутилена с бутеном-2 [99], в которой преобладает первый из названных продуктов, тогда как при дегидратации безводным хлористым цинком образуется смесь пз двух стерео-изомерпых бутенов-2 лишь с небольшим количеством изобутилена [100]. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология