Протонированная форма комплекситов, применение

Влияние растворителя. Широкое применение органических реагентов в аналитической химии ставит проблему изучения влияния растворителей на кислотно-основные свойства лигандов и устойчивость комплексов. Если реагент присутствует в растворе в протонированной форме (протонирован гетероатом), его константа диссоциации возрастает при уменьшении диэлектрической проницаемости раствора, если же реагент присутствует в молекулярной или анионной форме, то его кислотные свойства уменьшаются при уменьшении диэлектрической проницаемости раствора. Эта закономерность справедлива для 2-ХАН-1 [691], ПАН-2 и ТАН-2 [211], ПАР и ТАР [216], ТАМР [688, 694, 706[, 2-(3,4-диоксифенилазо)-4-оксиметил-5-карбметокситиазола [374], 4-(2-тиазолилазо)пирокатехина [3751. [c.96]

Таким образом, при разделении и концентрировании ионов переходных металлов из растворов их комплексов наибольшего эффекта следует ожидать при применении непротонированной (ОН-формы), а не солевой (протонированной) формы анионитов, как это раньше предполагалось [27]. [c.223]

Наиболее широкое применение получила реакция Визнера - красное окрашивание с солянокислым раствором флороглюцина. Эту реакцию дают концевые звенья кониферилового альдегида в лигнине (схема 12.2). Происходит конденсация альдегида с фенолом, катализируемая кислотой. Сначала осуществляется протонирование карбонильной группы с образованием гидроксилсодержащего карбкатиона, который как злектрофил взаимодействует с флороглюцином и образует, по-видимому, через промежуточный а-комплекс первичный гидроксилсодержащий продукт. Этот продукт в результате протонирования в кислой среде отщепляет воду и дает окрашенный конечный продукт конденсации - карбкатион, находящийся в равновесии с резо-нансно-стабилизированной хиноидной формой, образующейся в результате отщепления протона от гидроксила флороглюцина. [c.373]

Так как некоторые органические реагенты представляют собой слабые кислоты, которые в недиссоциированном состоянии совсем мало растворимы в воде, то в аналитической практике применяют преимущественно чх легко растворимые соли со щелочными металлами или аммонием. Например, купферон — аммониевая сольнитрозофенилгидроксиламина подходящими оказались также натриевые соли антраниловой и хинальдиновой кислот и диэтилдитиокарбамат натрия. (В последнем случае применение соли натрия возможно, так как она более растворима, чем соответствующая недиссоциирующаяся кислота.) Иногда применяют диметилглиоксим в растворе едкого натра, содержащего соль натрия с реагентом. Таким образом, обходятся без спирта, который необходим для растворения реагента и который невыгодно повышает растворимость комплекса с металлом. Конечно, применение вместо кислоты ее соли со щелочным металлом уменьшает ошибку, вызываемую соосаждением избытка реагента, только в том случае, если осаждение проводится в тех же условиях, при которых реагент находится в растворимой в воде анионной форме (т. е. при достаточно высоком pH). Значение pH раствора определяет форму, в которой находится реагент (протонированную или анионную), независимо от того, в какой форме добавили реагент в раствор. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология