Изучение влияния растворители на величину

Значительный интерес представляет изучение влияния, оказываемого поверхностно активными веществами на величину емкости и строение двойного электрического слоя. Детально этот вопрос был рассмотрен А. Н Фрумкиным. Учитывая взаимодействие между адсорбированными частицами, "А Н. Фрумкин, рассматривал границу между электродом и раствором как два параллельных конденсатора между обкладками одного из них находятся частицы органического вещества, между обкладками другого — молекулы растворителя (воды). Исходя из этого, было получено выражение для величины дифференциальной емкости [c.51]

Из работ, касающихся изучения влияния растворителя на положение полосы валентных колебаний группы ОН, известно, что растворители могут оказывать сильное действие [44]. Этот вывод следует также из различия в величинах констант ассоциации спиртов в различных растворителях [125, 126]. [c.303]

Изучение влияния растворителей на величину Для определения влияния различных растворителей на величину Rf стандартных красителей используют сорбент той же активности, что и [c.267]

При изучении влияния растворителя на свойства растворов электролитов в качестве наблюдаемого свойства целесообразно выбрать изменения энергии сольватации ионов и молекул, так как при помощи этих величин можно количественно оценить изменение ряда термодинамических свойств. Так, в работе Измайлова [1] показано, что изменение таких свойств как растворимость, сила кислот, оснований и солей, ЭДС гальванических элементов при переходе от водных к неводным растворам количественно определяется разностью энергий сольватации и гидратации ионов и молекул. В случае сильных электролитов изменения термодинамических свойств определяются разностью энергий сольватации и гидратации ионов. [c.118]

Изучение влияния растворителей на величину Rf. Для определения влияния различных растворителей на величину Rf стандартных красителей используют сорбент той же активности, что и в предыдущей работе, а в качестве элюентов берут следующие растворители петролейный эфир, бензол, смеси петролейного эфира с хлороформом в соотношении 1 1 1 2 1 3. После окончания хроматографирования определяют 7 стандартных красителей и сравнивают их значения с аналогичными значениями Rf, полученными в предыдущем опыте. [c.61]

Как указывалось в разд. II, введение изотопа в молекулу может привести к заметным изменениям в распределении заряда. В связи с этим кажется нелогичным приступать к обсуждению изотопных эффектов, наблюдаемых в величинах кислотности или в других ионных равновесиях в растворе, не выяснив предварительно, каким образом зависимость распределения заряда от введения изотопа в молекулу сказывается на энергии и энтропии сольватации. Влияние растворителя можно было бы, вообще говоря, формально учесть путем экспериментального определения изотопных эффектов, проявляющихся в растворимости и давлении пара, а также путем изучения их зависимости от температуры и состава растворителя. С другой стороны, можно было бы ввести в уравнение (III-6) в явном виде некоторые дополнительные члены, учитывающие те внутренние движения сольватных молекул воды, которые зависят от изотопного замещения колебания водородных связей, разрывы этих связей и т. д. Оба эти подхода к проблеме учета влияния растворителя представляются, однако, малоперспективными. Поэтому при изучении влияния растворителя на вторичные изотопные эффекты нам приходится пользоваться эмпирическими величинами физической органической химии. [c.111]

Кроме того, рассматриваемые условные активности по способу их определения относятся к растворам с конечной, хотя и очень малой концентрацией, и по этой причине могут не вполне совпадать с предельными значениями. Если учесть эти обстоятельства, а также большое разнообразие изученных ионов и растворителей, то может показаться удивительным, как вообще могут существовать закономерности, обнаруживаемые при рассмотрении табл. 8.1. За некоторыми незначительными исключениями, последовательность изменения стандартных активностей ионов одинакова во всех растворителях, а последовательность влияния растворителя на стандартную активность одинакова для всех ионов. Симметричный бромид-ион и асимметричный азид-ион характеризуются примерно равными величинами 1 а° независимо от природы растворителя та же картина наблюдается для симметричного иодид-иона и асимметричного тио-цианат-иона. Для всех ионов Ig а в ацетонитриле и в диметилсульфоксиде примерно одинаковы. [c.298]

Детальное изучение влияния условий кристаллизации на размеры и форму кристаллов 23 синтетических высокомолекулярных углеводородов всех основных гомологических рядов (парафиновые, нафтеновые и ароматические) показали, что во всех случаях, за исключением одного (н. гексакозан), варьируя такие факторы кристаллизации, как температура, растворители и скорость кристаллизации, можно получить все три типа кристаллов — пластинки, иглы и кристаллическую массу из непра вильных форм кристаллов [57]. В случае н. гексакозана кристаллы в виде игл удается получить только при внесении в раствор его небольших добавок смолистых веществ. Решающими факторами, обусловливающими образование той или иной формы кристаллов всех исследованных углеводородов, являются скорость кристаллизации раствора или расплава и величина температурной разности между точкой плавления чистого углеводорода и точкой помутнения (или температурой кристаллизации) раствора. Показано, что парафины с преобладанием соединений нормального строения можно закристаллизовать в виде пластинок или мелкокристаллической массы из кристаллов неправильных форм путем изменения температуры и скорости кристаллизации, или же в форме пластинок — путем добавки в раствор небольших количеств нефтяных смол. Парафины [c.228]

Необходимость более глубокого рассмотрения механизма действия растворителя на скорости органических реакций особенно заметна при изучении влияния относительной полярности активированного комплекса на степень его сольватации, от чего зависит величина изменения энтропии во время реакции или числа соударений молекул. Согласно теории абсолютных скоростей реакций, влияние растворителя на ход превращения аккумулируется в изменениях коэффициентов активности исходных молекул и активированного комплекса. [c.122]

Коэффициенты парных взаимодействий для остальных изученных систем имеют сравнительно небольшие по абсолютной величине положительные и отрицательные значения (табл. 4.20), что исключает возможность ассоциации. В случае, когда существует линейная зависимость коэффициентов парных взаимодействий от энтальпии гидратации аминокислот к (А у Д)), можно говорить о наличии слабого взаимодействия между молекулами растворенного вещества, которое сопровождается их частичной дегидратацией [7, 8]. Такая зависимость коэффициентов парных взаимодействий аминокислот с нуклеиновыми основаниями от энтальпий гидратации АК обнаружена для взаимодействия с yt, Ade и af (рис. 4.20). Существование указанной зависимости говорит о том, что несмотря на значительную конкуренцию между процессами слабых взаимодействий и дегидратации, для указанных молекул влияние растворителя на процесс взаимодействия является управляющим фактором. Необходимо отметить, что зависимость (Ahyjfi) гораздо слабее для аденина и кофеина, чем для цитозина. Это говорит о большей конкуренции между вышеупомянутыми процессами для Ade и af, чем для yt и о том, что для изученных пуриновых НО растворитель оказывает меньшее влияние на процесс их взаимодействия с АК, нежели для цитозина. Таким образом, слабое взаимодействие цитозина, аденина и кофеина с АК в значительной степени зависит от гидратационного состояния аминокислот. [c.241]

На протяжении всей книги рассматриваются протоны обычных химических групп и описываются картины простого спин-спинового взаимодействия. Кроме того, суммируются факторы, влияющие на величины химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия, при этом целая глава посвящается обсуждению дальних спин-спиновых взаимодействий. Особое внимание уделяется и ряду относительно новых методов, например таких, которые помогают при анализе соединений, содержащих большое количество химически эквивалентных протонов (изучение спектров на частоте 100 Мгц наряду с использованием двойного резонанса и замещением водорода на дейтерий, так же как и с использованием влияния растворителя). Цитированная литература охватывает главным образом период 1960—1964 гг., кроме этого, используется значительное количество до сих пор не опубликованных данных. [c.8]

Механохимические процессы при сорбции растворителей и набухании 25 ° полимеров также исследованы очень мало. Изучение влияния величины давления набухания на начальных стадиях поглощения растворителя и возможности инициирования крекинга макроцепей и всей последующей цепи вторичных превращений, приводящих к деструкции или полимеризационным процессам, имеет большое теоретическое и прикладное значение. [c.292]

Понятие теоретической тарелки было введено для хорошо выраженных кривых элюирования, каждая из которых соответствовала молекулам одного или только нескольких типов. В случае макромолекулярных систем, например растворов синтетических полимеров, часто используются узкие фракции и могут быть получены низкие предельные величины N. Понятие теоретической тарелки очень удобно для характеристики эффективности разделения на колонке и для изучения влияния на такую эффективность природы геля, размеров его частиц, свойств растворителя, вязкости и скорости потока. [c.127]

Из табл. 1 видно, что добавки метанола к водному раствору, например, салицилаль-о-аминофенола, оказывают существенное влияние на величину квантового выхода. Поэтому мы произвели более детальное изучение влияния метанола, этанола и ацетона на спектры поглощения и люминесценции и на величину квантового выхода комплексов алюминия с некоторыми реактивами [4]. Было найдено, что увеличение концентрации растворителя оказывает небольшое влияние на интенсивность поглощения (приблизительно в 2 раза) и сдвигает максимум поглощения в сторону длинных волн на 10—15 нм. В то же время интенсивность люминесценции этих же растворов возрастает в 6—8 раз. Последнее указывает на то, что неводные растворители оказывают влияние главным образом на увеличение квантового выхода. [c.80]

Следует отметить, что большинство работ по изучению корреляции —АН — относится к системам с фенолами. По-видимому, выбор фенола в качестве стандартного акцептора при изучении закономерностей образования водородных связей не очень удачен. С точки зрения донорно-акцепторного взаимодействия молекула фенола имеет три реакционных центра протон гидроксильной группы, неподеленную пару электронов атома кислорода и. п-систе-му связей ароматического кольца. При взаимодействии с различными донорами реакционная способность этих центров может проявляться по-разному. Известно, что при различных соотношениях фенол — донор в растворе помимо комплексов состава 1 1, к которым обычно относят измеряемые параметры системы, возможно образование комплексов иного состава. Между тем часто для подавления диссоциации комплекса 1 1 измерение проводят в избытке-одного из компонентов. Кроме того, известно, что фенол в инертных растворителях в какой-то мере ассоциирован. Все эти дополнительные взаимодействия, по-видимому, вносят свой вклад в суммарный тепловой эффект реакции (—АН), и величина этого вклада не учитывается, что особенно существенно при малых значениях —АЯ-Добавим, что реакции образования подобных комплексов весьма чувствительны к влиянию растворителя. Так, теплоты образования Н-комплексов диметилацетамида с рядом фенолов в двух достаточно инертных растворителях — четыреххлористом углероде и циклогексане— оказались различными [165]. Следовательно, вопрос о< характере корреляций между термодинамическими и спектроскопическими параметрами Н-комплексов до сих пор остается дискуссионным. Решение его связано с необходимостью установления стехиометрии исследуемых реакций и более точного определения АН. [c.367]

Опубликованы обзоры, посвященные изучению влияния растворителей на с н-анги-дихотомию бимолекулярных реакций элиминирования в ациклических и циклических (со средней величиной цикла) бромидах, тозилатах и ониевых солях [395, 693], поэтому эта тема будет затронута здесь только вкратце. Как правило, сик-элиминирование в существенной степени идет только в недиссоциирующих растворителях, а диссоциирующие растворители способствуют обычному механизму анг -элимини-рования. В соответствии с механизмом (5.151а) нетипичное син-элимин ирование в недиссоциирующих растворителях обусловлено ассоциацией ионной пары, благоприятствующей образованию циклического шестичленного активированного комплекса [395]. [c.363]

Большой интерес для изучения влияния растворителя на ско- -рости органических реакций представляет предложенное Эвансом и Дженкинсом [377] в 1940 г. аналитическое выражение зависимости энергии активации реакции в растворе (В) от диэлектрической постоянной растворителя е (обычно эта величина обозрачается как О). При этом авторы конкретизировали для данного случая более общие представления о двух основных факторах, определяющих значение энергии активации (ср. [353—355]). [c.123]

Таким образом, в настоящее время, пользуясь донорными и акцепторными числами (или эквивалентными им величинами) и иногда принимая во внимание диэлектрические проницаемости, можно часто получить довольно хорошее представление об изменении реакционной способности при переходе от одного растворителя к другому. С точки зрения механизма реакции изучение влияния растворителя на скорость означает, 1 ак правило, поиск ответа на вопрос, какие донорно-акцепторные взаимодействия происходят при образовании активированного комплекса или интермедиата. Зная это, можно судить о распределении заряда, а следовательно, и о его характере повышение скорости с увеличением донорной (акцепторной) силы растворителя означает образование или локализацию положительного (отрицательного) заряда. И наоборот, уменьшение скорости с ростом донорной (акцепторной) силы растворителя означает, что положительный (отрицательный) заряд исчезает или дел окал изуется. [c.181]

Чтобы избавиться от этого ограничения, многие исследовательские группы работают с замороженными растворами ([71, 72, 112, 113, 366, 417, 418] см. также ссылки в этих работах). Эта методика позволяет в некоторой степени изучать молекулы или ионы, пренебрегая межмолекулярными взаимодействиями. Она также делает возможным изучение соединений, стабильных лищь в растворе и для которых получить соединение в кристаллическом состоянии невозможно. Ряд авторов пьггались использовать этот метод для изучения влияния растворителя на структуру замороженного раствора. Здесь, однако, имеется давно известная проблема определения степени переносимости величин мессбауэровских параметров для замороженного раствора на те же параметры для жидкого раствора. Поэтому различные исследовательские группы [82, 112, 113, 311, 337, 366] изучали влияние на строение замороженного раствора условий замораживания (скорости охлаждения и т. д.), условий хранения полученных замороженных растворов, их возможной предварительной обработки, химического состава раствора и т. д. Эти эффекты включали рассмотрение изменений составов и концентраций ионных частиц в растворе в результате замораживания и рассмотрение таких структурных свойств вещества в твердом состоянии, которые отличаются от структурных свойств в жидкости, с этой целью проводились исследования по изучению влияния на мессбауэровские параметры ско- [c.135]

С точки зрения влияния растворителей наибольший интерес представляют три параметра спектра электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) органического радикала — gf-фактор радикала, константа изотропного сверхтонкого расщепления (КСТР) от любого ядра в изучаемом радикале с отличным от нуля спином, ширина различных линий в спектре [2, 183—186, 390]. Величина g -фактора определяется напряженностью магнитного поля, при которой неспаренный электрон свободного радикала вступает в резонанс с постоянной частотой спектрометра ЭПР (обычно равной 9,5 ГГц). Константа изотропного СТР связана с распределением спиновой плотности я-электро-на (называемой также населенностью спина) в я-радикалах. Ширина линий связана с зависящими от температуры динамическими процессами, например с внутримолекулярным вращением или переносом электрона. Несколько вполне современных обзоров, посвященных изучению органических радикалов в растворах, опубликовано в сборнике [390]. [c.457]

Для сравнения адсорбции на пористом и непористом адсорбенте были использованы образцы КСК-2 и БС-1, обладающие, как это видно из табл. 1, близкими значениями степени гидратации. Как следует из рис. 1А, полученные из обоих образцов данные качественно не отличаются друг от друга. В том и другом случае по мере роста углеводородного радикала наблюдается падение предельного значения адсорбции и смещение его в область меньших концентраций, что находится в согласии с теорией [13]. Подобные же результаты были получены на этом образце силикагеля при использовании в качестве растворителя н-гептана (рис. 2), за исключением данных для ограниченно растворимого в гептане метилового спирта, изЬтерма для которого имела 5-образную форму [16]. Сравнение этих изотерм с изотермами, приведенными на рис. 1, показывает, что замена растворителя не оказывает существенного влияния на величину адсорбции изученных спиртов. Если считать, что наблюдаемое снижение предельно адсорбированного количества в гомологическом ряду может быть вызвано конкуренцией молекул растворителя, то адсорбция последнего, очевидно, будет увеличиваться по мере уменьшения адсорбции спирта, т. е. при переходе к высшим спиртам. С целью оценки адсорбции растворителя в этих системах изотерма адсорбции октилового спирта а силикагеле была продолжена в область высоких концентраций. При экстраполяции ее наклонной части до пересечения с осью абсцисс получалось значение, близкое к концентрации чистого спирта. Поскольку такая экстраполяция не может дать достаточно точных результатов, был проведен ряд дополнительных опытов по определению адсорбции ССЦ из его растворов в октиловом спирте. В интересующей нас облети концентраций в пределах ошибок измерений заметной адсорбции не было обнаружено. [c.115]

Работы Бродского по влиянию растворителя на э. д. с. элементов явились дальнейшим развитием исследований Л. В. Писаржевского, посвященных изучению природы электродных процессов. Еще до Бродского влияние растворителей на величину нормального потенциала исследовал Н. А. Из-гарышев (1912)- Он установил значительное влияние растворителей (спиртов) на потенциалы металлов (медь, ртуть, серебро) и металлоидов. В последнее время В. А. Плесков определил нормальные потенциалы металлов и галоидов в таких растворителях, как аммиак, гидразин н муравьиная кислота. Он установил, что нормальные потенциалы сильно зависят от растворителя. В некоторых случаях растворители даже изменяют порядок элементов в ряду напряжения. Н. А. Измайлов с сотрудниками исследовал влияние растворителей на э. д. с. цепей без переноса и показал, как зависят э. д. с. и единые нулевые коэффициенты активности То от химических и физических свойств растворителей. [c.51]

Широко исследовались также орто-алкилфенолы [22, 29—31, 109, 110], причем Ингольд и Тейлор [29] привели наиболее подробные таблицы с данными по частотам и интенсивностям поглощения этих соединений. Интересной особенностью этих спектров является дублетность полосы 0Н в случае орго-замещенных фенолов с грег-бутильной группой. Этот факт обнаружен также другими исследователями [22, 30, 31, 109, ПО] полосы в спектре 2-трет-бутилфенола находятся при 3647 и 3607 м . Общепринято, что эти полосы соответствуют двум конформерам, причем более низкочастотная полоса, характеризующаяся обычным для фенолов значением частоты колебаний ОН, относится к гранс-конформации. Это было доказано исследованиями влияния растворителя и изучением зависимости поглощения от температуры. Причины повышения частоты колебаний цис-изомера представляют, однако, особый интерес, так как в этом случае частота наиболее близка к частоте, характерной для первичного спирта. Было выдвинуто предположение, что при этом группа ОН повернута относительно плоскости цикла, так что атом кислорода возвращается, по существу, в состояние как в случае этанола. Однако это нелегко согласовать с тем, что 2-бутилфенол является еще сравнительно сильной кислотой, а интенсивность полосы ОН имеет величину, характерную для типичных фенолов [29, 32]. Небольшой поворот с выходом из плоскости цикла не мог бы заметно изменить степень резонанса [29], так как величина этого эффекта является функцией соз О (где 0 — угол поворота), но тогда было бы маловероятно существенное изменение частоты. Беллами [31] предложено другое возможное объяснение, согласно которому группа ОН остается в плоскости, а изменяется валентный угол С—О—Н. Если это верно, то определенную поддержку получают взгляды Далтона и др. [33], в соответствии с которыми важную роль в определении значений уОН играют кон-формационные эффекты. В известной мере подобные эффекты наблюдались и в других системах, таких, как трициклогексилкарби-нол [35], в спектре которого проявляются две четко выраженные полосы -0Н при 3632 и 3614 см [c.112]

НИЯ Гаммета [325]. Мы уже видели (разд. ПГ), что это является результатом непонятной случайности и, хотя относительные величины р/С бензойных кислот вполне соответствуют действительности, они принадлежат к одной из нескольких групп оснований, для которых истинные стандартные состояния неизвестны. В этой связи отметим, что проведенное недавно изучение 2,2-дифеновой кислоты показало, что угловой коэффициент прямой в координатах logQ —Яо равен 0,57 [246]. К сожалению, не было сделано ни одной попытки внести поправки на обычное влияние среды, однако можно ожидать, что этот необычайно плохой угловой коэффициент, помимо сдвигов, обусловленных влиянием растворителей, связан с проблемой коэффициентов активности. [c.254]

Если экранирование бора определяется парамагнитным сдвигом, то следует ожидать, что химические сдвиги В для всех соедицений бора попадут в область между химическими сдвигами триметилбора (в слабом поле) и боргидридного иона (в сильном поле), причем этот диапазон занимает более 130- 10" . В самом деле, химические сдвиги В во всех соединениях бора, изученных до настоящего времени с помощью метода ядерного магнитного резонанса на В, лежат между этими двумя величинами. Исключения известны только для атома бора в вершине в пентаборане В5Н9 и для некоторых комплексов трехиодистого бора [5] в этих соединениях резонанс на B имеет место даже в более сильном поле, чем в боргидридном ионе. Влияние растворителей на химические сдвиги "В в спектре ядерного магнитного резонанса, по-видимому, ничтожно мало, кроме случая, когда между соединением, содержащим бор, и растворителем протекает реакция. Поэтому химический сдвиг "В для соединения, содержащего бор, можно рассматривать как характеристическую константу для целей идентификации. [c.230]

Известно, что важнейшие процессы с участием белковых молекул регулируются их окружением. Например, Брюс и Тернер [1] при исследовании модельной ферментативной реакции показали, что при переходе от воды к водно-диоксановому раствору скорость атаки сложных эфиров замещенных фенолов карб-оксилат-ионом изменяется па 4—6 десятичных порядков. Хотя в отношении значения роли растворителя в подобных процессах мнение исследователей единодушно, до сих пор остаются непонятными основы контролирующего влияния растворителя. Наш интерес к этой проблеме обусловлен желанием установить зависимость между структурой активных центров, которая следует из рентгенографических данных, и термодинамикой связ-зывания субстратов и их аналогов. Трудность изучения термодинамики реакций с участием белков видна на примере складывания молекулы белка при связывании с аналогом субстрата (табл. 6.1). Эти реакции характеризуются различиями в величине поверхности контакта более чем на порядок, тогда как различия в изменении свободной энергии и энтальпии невелики. Хотя пути участия растворителя не могут служить отправной [c.114]

Наиболее сложным и наименее изученным в числе рассматриваемых вопросов является, пожалуй, вопрос о влиянии давления на скорость ионных реакций. Реакция НВг HBrOg = = НВгО + НВгОз изучалась в водном растворе при давлениях до 1500 атм [68]. Оказалось, что эта реакция не ускоряется, а замедляется при повышении давления. Рассчитанная из кинетических данных величина Av положительна (от 2,3 до 3,0-см /моль при 15 и25°). Возможно, что в данном случае замедление реакции объясняется влиянием растворителя [59]. В этой реакции четыре иона образуют две молекулы слабых электролитов, так что образование переходного состояния может сопровождаться освобождением от связанного с ионами растворителя. Происходящее при этом увеличение объема может незначительно превысить ожидаемую убыль объема, что и приведет к торможению реакции при повышении давления. [c.129]

При построении шкалы основности растворителей Камле — Тафта [66] используют величины сольватохромных сдвигов наиболее длинноволновой полосы в УФ — видимом спектре л-нитроанилина по отношению к полосе в спектре К,М-диэтил-и-нитроанилина. В первом соединении аминогруппа может взаимодействовать с основаниями Льюиса, во втором — нет. Таким образом, разница между значениями сольватохромного сдвига в спектре этих двух соединений зависит с(г силы взаимодействия между льюисовским основанием и и-нитроани-лином. На практике значения у акс Для и-нитроанилина строятся как функция Умакс соответствующсго эталонного Ы,К-диэтилпроизводного (при измерениях в неполярных растворителях) они удовлетворяют уравнению = ахУ " + 1- Если измерения проводятся в растворителях, являющихся льюисовскими основаниями, то наблюдаются батохромные сдвиги Ду, которые выражаются в виде Ду = у ак (вычисл.) — Умакс (набл.), И с увеличением основности (по Льюису) их значение возрастает. Величина сдвига может рассматриваться как мера основности растворителя. Этот метод позднее использовали Лоуней и сотр. [80] для изучения влияния заместителей на льюисовскую кислотность аминогрупп в и-замещенных анилинах. [c.52]

На основании изучения зависимости химического сдвига от растворителя Тафт и сотр. [396] предположили, что влияние растворителя может быть обусловлено химическими донорно-акцептор-ными взаимодействиями. Первое подтверждение этому было получено из данных 23Ка-ЯМР Эрлиха, Попова и др. [128, 129, 181, 345]. Была найдена линейная корреляция между величинами донорной способности растворителей по Гутману и химическими сдвигами растворов перхлората натрия и тетрафенилбората натрия в различных органических растворителях. Это определенно указывает, что изменение химического сдвига 23Ка в исследуемой системе вызвано главным образом донорно-акцепторным взаимодействием между донорным растворителем и ионом натрия. [c.126]

Смотреть страницы где упоминается термин Изучение влияния растворители на величину: [c.483] [c.145] [c.17] [c.322] [c.190] [c.412] [c.32] [c.318] [c.484] [c.190] [c.187] [c.88] [c.158] [c.165] [c.114] [c.665] [c.46] [c.50] [c.66] [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология