Конифериловый альдегид

Подобно природному лигнину, растворимый природный еловый лигнин дает типичную цветную реакцию с флороглюцином. Сходство спектра поглощения окраски, даваемой лигнином, со спектром, образуемым продуктом конденсации кониферилового альдегида, по мнению Адлера [3,4], полностью доказывает присутствие групп этого альдегида в молекуле хвойного лигнина. Он получил дополнительное косвенное подтверждение своего вывода, показав, что группы кониферилового альдегида также присутствовали в лигносульфоновой кислоте. [c.52]

Конифериловый альдегид растворяется в воде, спирте, глицерине, в эфире, бензоле, сероуглероде, хлороформе. Вещество обесцвечивает бромную воду, что указывает на наличие двойной связи. , [c.149]

Конифериловый альдегид, т. пл. 81—82°, с выходом 87% получен восстановлением алюмогидридом лития метилового эфира феру ловой кислоты прн температуре минус 80°. Библ. 5 назв. [c.336]

Двойные связи (-СН=СН-) алкенового типа находятся в пропановых цепях в положении а,р числом около 0,1 на ФПЕ. Они присутствуют в лигнине, главным образом, в концевых звеньях кониферилового альдегида (7,8) и кониферилового спирта в виде фенольных и нефенольных единиц. а,Р-Двойные связи сопряжены с бензольным кольцом. [c.383]

Другие исследователи химии лигнина уже показали, что в цветной реакции принимает участие карбонильная группа, а Класон даже предположил (см. Брауне, 1952, стр. 636), что в лигнине может содержаться группа кониферилового альдегида. [c.52]

Когда древесина нагревалась с нейтральным или кислым бисульфитом до 130 С, а затем тщательно промывалась водой, она давала такую же цветную реакцию с флороглюцином и солянокислым анилином, как и до обработки. По количеству непрочно связанной сернистой кислоты было вычислено, что лигнин содержит одну группу кониферилового альдегида иа 20—40 структурных звеньев лигнина. [c.53]

Результаты опытов Пью совпадают с данными полученными Адлером. Последний нашел, что в тех случаях, когда древесина, в которой была разрушена вызывающая окраску группа, пропитывалась окрашенным раствором продукта конденсации кониферилового альдегида и флороглюцина, а затем высушивалась, она давала поглощение при большой длине волн. [c.56]

Если альдегид со свободной фенольной группой давал красную окраску в кислом растворе и синюю в щелочном, то эфиры кониферилового альдегида давали красную окраску и в кислом и в щелочном растворах. Поскольку природный лигнин также давал в обоих растворах красную окраску, то представлялось очевидным, что фенольная гидроксильная группа в образующем окраску структурном звене природного лигнина не может быть свободной. Кроме того, поскольку древесина дает только красную окраску после мягкого щелочного или кислотного гидролиза, то-фенольная гидроксильная группа не может присутствовать и в виде сложного эфира. [c.57]

При конденсировании метилового эфира кониферилового альдегида с ацетальдегидом в умеренно щелочных условиях, образовывался конденсационный продукт альдольного типа со структурой (X). [c.57]

По Адлеру и Эльмеру [4] при обработке сероводородом и несколькими каплями 75%-ной серной кислоты древесина давала красную окраску. Предварительная обработка древесины гидроксиламином предотвращала окрашивание. Когда конифериловый альдегид обрабатывался 50%-ной серной кислотой с сероводородом, образовывался осадок, не дававший более реакции с флороглюцином, но окрашивавший раствор в красный цвет с крепкой серной кислотой. [c.77]

Изучение дифференциальной кривой сульфированного DHP наряду с сульфитными щелоками кониферилового альдегида и метилового эфира кониферилового альдегида в качестве контрольных соединений, показало, что DHP содержал 1—2 единицы кониферилового альдегида и 4—5 этерифицированных единиц кониферилового альдегида на 100 метоксильных групп. [c.248]

Когда окрашенные срезы обрабатывались 15 ч соляной кислотой, окраска исчезала. Если исходные срезы предварительно обрабатывались в течение 4 ч борогидридом натрия, который превращает группы кониферилового альдегида в алкогольные [c.274]

Отношение 0,26 0,40 для величин оптической плотности образцов древесины, необработанных и восстановленных борогидридом, показывает, то в них содержится в 2 раза больше спиртовых, чем альдегидных групп. Поскольку Адлер [3] определил наличие одной группы кониферилового альдегида на 40— 60 структурных звеньев лигнина, то а 20—30 структурных звеньев лигнина должна присутствовать одна группа коричного спирта. [c.275]

Растворимый природный и молотый древесный еловый лигнин содержит одну группу кониферилового альдегида на 35 структурных звеньев лигнина (см. Адлер и Гирер [6]). [c.304]

Адлер и Эльмер (см. Брауне, 1952, стр. 265) считали, что ими окончательно доказано присутствие групп кониферилового альдегида в лигнине при помощи цветной реакции с флороглюцином — соляной кислотой, которую дает лигносульфоновая кислота после обработки едким натром. Эта обработка отщепляет не только сернистую кислоту, свободно связанную с альдегидной группой, но и сульфоновую кислоту, прикрепленную к а-атому углерода боковой цепи кониферилового альдегида в лигносульфоновой кислоте, восстанавливая этим двойную связь в данной боковой цепи. [c.308]

По Адлеру [6], в природном лигнине имеется одна группа кониферилового альдегида на сорок-шестьдесят метоксильных групп и одна а тридцать пять структурных звеньев лигнина в растворимом природном и молотом еловом лигнинах. [c.309]

Глюкозиды фенолов, представляющие собой смешанные ацетали, устойчивы к действию щелочи, но гидролизуются кислотами. Глюкозиды как защитные агенты значительно уступают рассмотренным выше агентам. Однако с точки зрения истории вопроса интересно, что Тиман [321] в 1885 г. использовал > природный глюкозид кониферилового спирта (кониферин) в синтезе конифери-лового альдегида. Окисление кониферина водной хромовой кислотой привело к образованию глюкозида ванилина, из которого в результате конденсации с ацетальдегидом в присутствии едкого натра был получен глюкозид кониферилового альдегида. Далее, после отщепления защитной группы при действии эмульсина был выделен конифериловый альдегид (см, схему 44). [c.232]

Конифериловый альдегид является одним из важных органических веществ, входящих в состав природных соединеннч (лигнин). В литературе описаны различные методы синтеза альдегида [1—4]. Однако все они сложны, многостадийны, а выход продукта невелик. [c.147]

Наиболее широкое применение получила реакция Визнера - красное окрашивание с солянокислым раствором флороглюцина. Эту реакцию дают концевые звенья кониферилового альдегида в лигнине (схема 12.2). Происходит конденсация альдегида с фенолом, катализируемая кислотой. Сначала осуществляется протонирование карбонильной группы с образованием гидроксилсодержащего карбкатиона, который как злектрофил взаимодействует с флороглюцином и образует, по-видимому, через промежуточный а-комплекс первичный гидроксилсодержащий продукт. Этот продукт в результате протонирования в кислой среде отщепляет воду и дает окрашенный конечный продукт конденсации - карбкатион, находящийся в равновесии с резо-нансно-стабилизированной хиноидной формой, образующейся в результате отщепления протона от гидроксила флороглюцина. [c.373]

Ненасыщенная пропановая цепь кониферилового спирта сохраняется в концевых звеньях. В результате окисления концевых звеньев кониферилового спирта возникают концевые звенья кониферилового альдегида. При окислении бензилспиртовых групп образуются а-кетонные группы. [c.398]

Спектры ПМР позволяют полухопичественно оценить свободные бензилспиртовые гидроксилы, алифатические и фенольные гидроксилы, общее содержание алифатических водородов, а также степень конденсации препаратов лигнина по числу ароматических протонов. Так, например, определили, что лигнин сжатой древесины более конденсирован, чем лигнин нормальной древесины от 40 до 50% звеньев в березовом и от 30 до 50% звеньев в еловом ЛМР соединены р-О-4 связью, 5% и 2...3% -Р-Р связью, соответственно еловый лигнин содержит около 11% Р-5 димеров и 4% звеньев со структурой кониферилового альдегида. [c.418]

После экстрагирования высушенных стеблей и листьев пшеницы 95%-ным алкоголем и выпаривания экстрактов, хроматографирование на бумаге бензольного экстракта остатков показало присутствие неизвестного соединения (РГ 0,04) протокате-хового альдегида (0,10) синапового альдегида (0,34) сиреневого альдегида (0,40) /г-оксикоричного альдегида (0,49) //-оксибензальдегида (0,55) кониферилового альдегида (0,70) и ванилина (0,76). Хроматографирование производилось верхним слоем смеси (6 1 1) бензина, кипящего при 45—80°С, этилацетата и воды (в качестве движущего растворителя) на фильтровальной бумаге Тойо № 2. Флороглюцином — соляной кислотой в качестве орошающего агента. Экстрагирование других растительных материалов дало результаты, приведенные в табл. 9. [c.30]

Если лигносульфоновая кислота, выделенная из кислого отработанного сульфитного щелока, давала лищь слабую цветную реакцию Визнера или вовсе ее не давала, то лигносульфоновая кислота, предварительно обработанная щелочью при комнатной температуре, давала сильную реакцию. Адлер объяснил это, предположив, что в исходной лигносульфоновой кислоте группа кониферилового спирта имела слабо связанную сернистую кислоту, прикрепленную к ее двойной связи, и что эта кислота отщеплялась обработкой щелочью, регенерируя таким образом группу кониферилового альдегида, как показано в уравнении 1. [c.52]

Поскольку резорцин с природным еловым лигнином давал кривую ультрафиолетового поглощения с значительно более выраженным максимумом (579 т д,), чем флороглюцин, то в дальнейших исследованиях применялся резорцин. Полученная кривая поглощения была идентична кривой, с каталитически восстановленным и подкисленным 4, 7-диокси-3 -метоксифлаваноном (И1), с 2Ч,4 -триокиси-3-метоксихалконом (IV), восстановленным литийалюминийгидридом, и с продуктом конденсации кониферилового альдегида с резорцином в кислом растворе. Эта конденсация происходила с образованием 2, 4,4 -триокси-3-меток-сихалкона (IV), который будучи восстановлен (V), образовывал с крепкой кислотой окрашенный ион (VI). [c.54]

То, что гидроксильная группа в положении 4 может быть несвободной, вытекает из факта отсутствия сдвига к более короткой длине волн в максимуме поглощения окраски, образованной резорцином с древесиной, предварительно обработанной диазометаном в эфирном растворе. Поскольку каталитически восстановленный гомоэриодиктиол и соответствующий 3-оксифлаванон, восстановленный цинком и соляной кислотой, давали идентичные кривые, невозможно было сделать вывод, что р-углеродный атом боковой цепи кониферилового альдегида не замещен. [c.54]

При помощи соснового лигнина, принятого за стандарт, определялось относительное содержание хромогенной группы в образцах, в число которых входили растворимый природный дубовый лигнин и экстракты из клена, березы и дуба. Поскольку образование окраски вызывается группой кониферилового альдегида в молекуле лигнина, этот опыт может рассматриваться, как вид анализа концевой группы. Следует отметить, что при 550 /пи лигнины древесины твердых пород показали менее половины хромогенности лигнинов древесин хвойных пород. [c.56]

Китаура с сотрудниками [41—44] нашел, что древесина, обработанная бромом, не давала более цветной реакции с флороглюцином — соляной кислотой ввиду присоединения брома к двойной связи в боковой цепи кониферилового альдегида. Нагревание бромированной древесины с иодистоводородной кислотой восстанавливало двойную связь, и окраска появлялась вновь. [c.57]

С коричным альдегидом и с конифериловым альдегидом имела место та же реакция. Поскольку предполагается, что гидроксильная группа структурного звена кониферилового альдегида этерифицирована, метиловый эфир кониферилового альдегида в лигнине был взят для опыта в качестве модельного вещества. Не удалось ацетилировать ни его карбонильную группу, ни эту группу в изопропиловом, бензиловом или мегоксиметило-вом эфире. [c.57]

Харада и Никуни [27] на основании цветной реакции ванилина и индоксила решили, что фенольная гидроксильная группа в структурном звене кониферилового альдегида молекулы лигнина этерифицирована. [c.57]

Это было подтверждено Накамура и Китаура [43] путем обработки производных кониферилового альдегида индоксилом в щелочном и кислом растворах. [c.57]

Этот продукт давал фиолетовую окраску с флороглюцином — соляной кислотой. Когда таким же образом обрабатывали древесину, она давала темно-фиолетовую окраску и, подобно кони-фериловому альдегиду, с реактивом Шиффа — желтую, переходящую в оранжевую. Эта окраска вызывалась группой кониферилового альдегида, присутствующей в природном лигнине. [c.58]

С другой стороны, Адлер с сотрудниками [3] показали, что чистый конифериловый альдегид и его метиловый эфир также дают характерную цветную реакцию (желтую, переходящую в зеленую) с концентрированной соляной кислотой. Поэтому они при-щли к выводу о присутствии группы кониферилового альдегида в молекуле лигнина. Однако покраснение сульфитных целлюлоз было приписано образованию ортохинонных групп, вероятно, — в остаточном лигнине (см. выше). [c.74]

Пью нащел, что зеленая окраска состояла из желтого и синего компонентов. Желтая окраска, появлявщаяся первой, была сходна с окраской, образуемой замещенными коричными альдегидами с соляной кислотой. Из многочисленных испытаний модельных веществ лишь 5-пропенил-конифериловый альдегид давал желтую окраску и имел максимум поглощения у длины волн, идентичной длине волн для еловой древесины. [c.74]

Два модельных соединения, 3, 4-диокси-2, 3, 4, 5-тетраме-токси-б -пропилхалкон (XIV) и 3, 4-диокси-3,4, 5-триметокси-6 -метилхалкон (XV) при обработке дымящейея соляной кислотой давали синие окраски, спектры поглощения которых были подобны спектрам, даваемым древесиной. При использовании в качестве контрольного материала срезов древесины, отбеленных перекисью натрия, исчезал имевшийся скрытый максимум , в спектре ультрафиолетового поглощения срезов необработанной древесины. Полученная кривая показала максимум поглощения, почти идентичный максимуму кониферилового альдегида, замешенному у 5 углеродного атома боковой углеродной цепочкой. [c.75]

Изучая Д е-кривые сульфированного DHP и кривые для сульфированного кониферилового альдегида, метилового эфира кониферилового альдегида, дигидродегидродиизоэвгенола и [c.248]

Изучая Де-кривые для исходных мате,риалов и их различных производных, эти авторы определяли природу фенольных и нефенольных ароматических остатков. На основании своих результатов они пришли к выводу, что три природных лигнина (имеющие по 14,9% метоксилов) содержали небольшие количества фенольных остатков кониферилового альдегида, 4-кетогваякола, о-окси-дифенила и, возможно, также остатки изоэвгенольного типа . [c.288]

Представление 7 длера поддерживается тем фактом, что конифериловый альдегид и природный лигнин в предварительно экстрагированной еловой древесине при кипячении с 0,1 н. едким натром дают ванилин и ацетальдегид. Когда еловая древесина или выделенный природный лигннн, из которого ванилин и ацетальдегид были полностью отщеплены 0,1 н. едким натром, нагревались с 24%-1Ным едким натром, то образование альдегидов начиналось вновь. Это показывало, что должно быть два разных типа ванилинобразующих групп в молекуле лигнина. [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология