Полисилоксаны конформация цепи

ЖИДКОМ кристалле [66, 134, 135]. В то время как статические свойства (модули зшрутости Ki и /Сз) оказались близки к свойствам низкомолекулярного жидкого кристалла, гидродинамическое поведение напоминало свойства обычных полимерных расплавов. Время отклика т и коэффициент вращательной вязкости были на несколько порядков выще, чем их значения для низкомолекулярных жидких кристаллов. Анализ данных в рамках гидродинамической модели Брохарда [89] показал, что полимерная цепь должна иметь несферическую конформацию, причем анизотропия цепи, определяемая отношением радиусов инерции R /Rf,, должна быть достаточно большой для того, чтобы ее можно было измерить методом малоуглового рассеяния. При проверке справедливости такой интерпретации [136] для разбавленных растворов полимеров (V) в обычном нематике методом малоуглового рентгеновского рассеяния определяли радиус инерции основной цепи в направлениях вдоль ( ц) и поперек (i ) директора. Между этими двумя значениями существовало определенное различие, причем R >R y Для полисилоксанов сходного строения (связку —СОО— заменили на группу —ООС—), но уже в расплаве значение отношения RJR -> полученное методом малоуглового нейтронного рассеяния, составляло 0,75 [137], что было близко к величине 0,73, определенной в работе [136] . Эти результаты могут служить экспериментальным доказательством вытянутой конформации цепи, предсказанной Уонгом и Уорнером [68] для нематических фаз Nil (Sa<0, Sb>0) и Nni (5л>0, Sb>0), где основная цепь в среднем располагается вдоль директора (см. гл. 2). [c.251]

Следует отметить, что Цугенмайер и Мюгге [125], опираясь на рентгенографические данные, предложили различные модели для полисилоксанов с боковыми мезогенными группами в кристаллической и смектической фазах. По мнению авторов основная полимерная цепь образует упорядоченную структуру, по отношению к которой мезогенные группы располагаются приблизительно под углом 90° точное значение угла зависит от особенностей упаковки и химического строения боковых цепей. Основные цепи и боковые фрагменты макромолекул формируют эллиптические образования, которые могут смещаться относительно их длинных осей, причем их положения иногда очень слабо скоррелированы. Несмотря на то что такая модель предполагает существование хорошо упорядоченной конформации полимерной цепи и противоречит последним данным малоуглового рассеяния (разд. 6.5.2), для некоторых полимеров ее можно считать справедливой. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология