Энтальпия парциальная

Значения парциальных молярных энтальпий На н Нщ раствора определенного состава могут быть легко найдены по изотермической кривой на диаграмме энтальпия — мольная доля [c.29]

При растворении полимеров в низкомолекулярных жидкостях энтальпия смешения АН в большинстве случаев мала в случае эластомеров она, как правило, положительна. Хорошая растворимость полимеров в большом числе растворителей обусловлена необычайно высокими значениями энтропии смешения. Именно с последним обстоятельством связаны и отклонения свойств растворов полимеров от свойств идеальных растворов. Теория растворов полимеров [2—5] позволила рассчитать энтропию смешения полимера с растворителем исходя из определения числа способов, которыми могут разместиться молекулы растворителя среди связанных в длинные гибкие цепи сегментов макромолекул (конфигурационную энтропию смешения). Несмотря на ряд существенных приближений используемой модели, полученные с ее помощью уравнения свободной энергии смешения и, соответственно, парциальных мольных свободных энергий компонентов системы (химических потенциалов полимера н растворителя) позволили объяснить важнейшие особенности поведения растворов полимеров. [c.33]

По известной величине теплоты реакции и энтальпии газовой смеси определяется зависимость степени превращения от температуры. Для этого предварительно вычисляется парциальное давление газов Ра, Рв и рл при различных значениях степени превращения в интервале от х = О до д = 0,95. [c.143]

Активности и коэффициенты активности растворенного вещества н растворителя можно вычислять также по другим равновесным свойствам раствора по понижению температуры замерзания, по повышению температуры кипения, по растворимости, по осмотическому давлению и др. Недостатком определения активности по этим равновесным свойствам раствора является то, что они зависят ие только от химического потенциала, но и от других парциальных мольных величин (парциальной мольной энтальпии, парциального мольного объема компонента и др.), которые нужно находить из опыта. [c.228]

В регулярных растворах коэффициент активности определяется парциальной теплотой растворения (энтальпией). Парциальные энтропии для регулярного раствора заранее известны как функции концентрации. Они имеют ту же величину, как в идеальных растворах. [c.34]

Точка под символом парциального мольного объема (парциальной мольной энтальпии, парциальной мольной теплоемкости прп постоянном давлении) обозначает, что мольная доля второго компонента равна нулю. Например, у2 — парциальный мольный объем, а Й2 — парциальная мольная энтальпия второго компонента при его мольной доле, равной нулю. [c.12]

Точка ставится под символом величины в двух случаях. Если величиной является парциальный мольный объем (парциальная мольная энтальпия, парциальная мольная теплоемкость при постоянном давлении) второго компонента, точка указывает на то, что мольная доля второго компонента равна единице. Например, l 2—парциальный мольный объем второго компонента при [c.12]

Минимальное тепло кипятильника Q JR=23 050 кДж/кмоль остатка. Минимальное тепло парциального конденсатора JD = 2S 050 кДж/кмоль дистиллята. На той же тепловой диаграмме можно найти энтальпию 1 кмоль сырья как ординату точки L, расположенной на двухфазном участке. Эта [c.186]

И обозначим парциальную мольную энтальпию вещества А, через hj. Тогда, согласно принятому соглашению о знаке стехиометрических коэффициентов [c.42]

Обозначим, как и раньше, через h, парциальную мольную энтальпию веш ества Л у, являюш уюся функцией температуры, давления и состава. Температуру исходной смесп и содержимого реактора обозначим через Тj, и Г, соответствеппо давление будем считать [c.156]

Если hJ gk, Р, Т) — парциальная мольная энтальпия вещества Ар а влиянием давления можно пренебречь, то условие постоянства энтальпии имеет вид [c.226]

Очевидно, расчет энтальпий по (1.100) эквивалентен случаю, когда углеводородная система принята за идеальный раствор, мольные энтальпии компонентов которого совпадают с их парциальными мольными энтальпиями. На тепловой диаграмме изотермы (1.100) представляются прямыми, соединяющими энтальпию чистого компонента а при х = 1 с энтальпией чистого w при X = 0 однако лишь одна точка каждой из этих изотерм, та, абсцисса которой равна концентрации х равновесной жидкой фазы, принадлежит линии насыщенной жидкости на энтальпий-ной диаграмме. [c.58]

В отличие от АЯ п и AS . , которые мало зависят от температуры, AG° очень сильно зависит от температуры, Т, которая явно входит в соотношение (18-1). Если ради простоты предположить, что изменения энтальпии и энтропии постоянны, то можно графически представить зависимость AG от ДЯ и AS, как это сделано на рис. 18-3 на примере Н2О. При высоких температурах произведение 7AS° больше, чем АЯ°, свободная энергия испарения отрицательна и испарение воды при парциальном давлении водяных паров 1 атм должно происходить самопроизвольно. При низких температурах АЯ° больше, чем TAS°, так что AG° положительно, и самопроизвольно осуществляется конденсация водяных паров. При некоторой промежуточной температуре энтальпийный и энтропийный эффекты в точности компенсируют друг друга, AG° становится равным нулю и жидкая вода находится в равновесии с парами воды при парциальном давлении 1 атм. Такое состояние отвечает нормальной температуре кипения жидкости, (температура кипения на уровне моря). Для воды эта температура равна 100°С, или 373,15 К. При более низком атмосферном давлении (на большой высоте над поверхностью моря) вода кипит при температуре ниже 100°С. [c.124]

Процессу растворения моля компонента в бесконечной массе раствора данного состава отвечает по определению парциальная теплота растворения компонента. Изменение энтальпии при этом, очевидно, равно Я,—Я°. Следовательно [c.176]

Изменение внутренней энергии нлн энтальпии принято относить к тому случаю, когда все исходные вещества и все продукты реакции находятся в стандартных состояниях. Стандартным состоянием вещества при данной температуре называется его состояние в виде чистого вещества при давлении (в случае газов — при парциальном давлении данного газя), равном нормальному атмосферному давлению (101,325 кПа, или 760 мм рт.ст.). Условия, при которых все участвующие в реакции вещества находятся в стандартных состояниях, называются стандартными условиями протекания реакции. Отнесенные к стандартным условиям изменения соответствующих величин называются стандартными изменениями и их обозначения снабжаются верхним индексом А1 ° — [c.74]

На рис. 3.8 показана температурная зависимость парциальной сжимаемости сахарозы как пример поведения молекул, содержащих большое число сближенных друг с другом атомных групп [185]. Одиночные полярные группы качественно отличаются от сближенных групп по действию на свойства воды. При этом под одиночной понимается атомная группа, удаленная от других полярных атомных групп на расстояние не менее четырех СНг-групп между ними. Термодинамические эффекты сближения полярных групп известны давно (см., например, [151, 152, 168]). Они учитываются при аддитивных расчетах парциального объема, теплоемкости, свободной энергии и энтальпии гидратации [168]. Наиболее ярко эти различия проявляются при изучении сжимаемости. В работе [161] проведен аддитивный анализ парциальной адиабатической сжимаемости аминокислот и спиртов и показано, что вклад в сжимаемость от одиночной полярной группы, во-первых, положителен и, во-вторых, его температурная зависимость имеет отрицательную первую и положительную вторую производную, — т. е. все названные величины противоположны по знаку тем же величинам для сближенных атомных групп (рис. 3.9). [c.55]

Все сказанное в разд. 2-6 верно по той причине, что энтальпия, Н, является функцией состояния. Нет никакой необходимости табулировать теплоты всех реакций достаточно знать только теплоты тех реакций, надлежащей комбинацией которых могут быть получены все остальные реакции. Для такой цели выбираются реакции образования соединений из входящих в них элементов в их стандартных состояниях. Стандартным состоянием газа при заданной температуре считается его состояние при парциальном давлении 1 атм стандартным состоянием жидкости или твердого вещества является их состояние в чистом виде при внешнем давлении 1 атм. В большинстве термодинамических таблиц температура обычно полагается равной 298 К. Стандартные теплоты образования многих веществ указаны в приложении 3. [c.24]

В приложении 3 приведены табулированные стандартные свободные энергии образования соединений из элементов в их стандартных состояниях. Стандартные состояния для газа, чистой жидкости или чистого кристалла определяются таким же образом, как и в случае энтальпий для газа - парциальное давление 1 атм, а для чистой жидкости или чистого кристалла-обычно 298 К. Стандартным состоянием растворенного вещества в растворе считается концентрация 1 моль на литр раствора, т. е. 1 М раствор. Стандартным состоянием компонента раствора при табулировании энтальпий считается не 1 М раствор, а настолько разбавленный раствор, что добавление к нему дополнительного количества растворителя не приводит к новым тепловым эффектам. Однако поскольку энтальпия не слишком сильно зависит от концентрации (в отличие от свободной энергии, в чем мы убедимся в разд. 16-6), можно приближенно считать, что табулированные значения энтальпий относятся к 1 М раствору. [c.72]

Если величины Ай и Avi для разделяемых компонентов имеют один знак, то очевидно, что отношение активностей более устойчиво при изменении давления и температуры, чем коэффициенты активности этих же компонентов. Отклонения парциальных значений энтальпии и объема легко связать с термическим уравнением состояния реальной газовой смеси и вычислить [12, 13]. Если сорбированную фазу можно рассматривать как идеальную систему, тогда (/ 1 и y j = l. Условие достаточно корректно в неидеальных системах, если отклонения энтальпии Ай,-, АЛ] и объема Аг г, Ад] одного знака и порядка. Если ограничиться условиями и то температурная и барическая зависимость коэффициента сорбционного разделения определяется, согласно (2.8), частными производными [c.45]

Парциальную мольную энтальпию смешения также можно представить как функцию энергии взаимодействия молекул растворенного газа и элементов матрицы мембраны Фг [c.74]

Химический потенциал, как известно, имеет смысл работы, необходимой для изменения состава смеси на 1 моль компонента при постоянных значениях Я и Г, парциальная энтальпия [c.236]

Исследуя зависимость парциальных мольных объемов и энтальпии от состава смеси, Кричевский и Ильинская вывели формулы, аналогичные формулам Генри (5.77) и Рауля (5.76), для случая ре- [c.98]

Подпрограммы общего назначения Расчет теплоемкости потоков Расчет парциального давленпя Расчет энтальпии потоков Расчет давлен Ш пара [c.75]

Для первых трех случаев (рис. 24—26) общим признаком является превращение в нуль д 11дЫ2 при N2, равном нулю. Первые три случая присущи таким парциальным мольным величинам, как парциальный мольный объем, парциальная мольная энергия, парциальная мольная энтальпия, парциальная мольная теплоемкость при постоянном давлении. [c.372]

В случае двойных растворов неэлектролитов уравнения, аналогичные уравнениям (XIII, 80), можно написать для парциальных мольных энергий, парциальных мольных энтальпий, парциальных мольных теплоемкостей [19]. Вместо коэффициента а надо писать, конечно, другие коэффициенты. И они, подобно коэффициенту а, зависят от температуры, давления и агрегатного состояния, но не от состава раствора. [c.375]

Уравнения, аналогичные уравнениям (XIII, 70)—(XIII, 73), можно написать для всех таких парциальных мольных величин, как парциальная мольная энергия, парциальная мольная энтальпия, парциальная мольная теплоемкость. [c.374]

Пусть выбран определенный съем тепла (НО в парциальном конденсаторе, больший мпнимального. По известному сИО и по энтальпии Q дпстиллята можно при помош.и (IV.37) рассчитать и нанести на график полюс 82 (г/ , Если при помощи равновесных данных из точки В (у , Q ), расположенной на линии энтальпий насыщенного пара, провести конодудо пересечения [c.163]

Примером аналитического расчета может служить приведенный выше (стр. 71) расчет парциальной теплоты растворения соли СиСЬ НзО с помощью эмпирической формулы (II, 5). В этом случае измеряемая величина—интегральная теплота образования раствора из одного моля твердого гидрата СиС12 2Н20 и Г1 молей воды—равна изменению энтальпии при этом процессе [c.176]

В заключение отметим, что формирование слоев связанной воды вблизи поверхности силикатных частиц коллоидных размеров тесно связано с формированием коагуляционной сетки в дисперсии. Из работ [132—134] следует, что формирование гиксотропной структуры в дисперсиях монтмориллонита приводит к заметному увеличению так называемого всасывающего давления я — величины, которая измеряется с помощью тен-зиометров и характеризует способность почвы при соприкосновении с чистой водой впитывать ее в себя. По величине я легко определить изменение химического потенциала связанной воды граничного слоя по сравнению с объемной, а по зависимостям я от температуры — парциальные молярные энтальпии и энтропии связанной воды. Перемешивание дисперсий (разрушение тиксотропной структуры) приводило к резкому уменьшению значений я. Получаемые на их основе парциальные термодинамические функции связанной воды практически не отличались от таковых для объемной воды. Тиксотропное структу-рообразование, наоборот, вызывало повышение значений я, а термодинамические характеристики связанной в структурированной дисперсии воды были существенно иными, чем в объемной воде [133]. [c.44]

Вернемся к анализу уравнения (7.21), третий член которого определяет часть эксергии, обусловленной отличием химического состава смеси от равновесного с внешней средой ( с,о). Частная производная дЕ1дх1) р, т, х - при представляет парциальную молярную эксергию компонента в смеси данного состава при Р и Т. Связь парциальной эксергии компонента с парциальной энтальпией и химическим потенциалом определяется соотношением [c.236]

Дополнительно к приведенным ранее принимают следующие допущения энтальпии потоков пара и жидкости от состава не зависят, следствием чего является постоянство потоков по колонне относительная летучесть смеси постоянна по высоте колонны мас-сопередача на тарелках эквимолярна разделительное действие куба и парциального конденсатора принимается рав1ным одной реальной тарелке для полного конденсатора. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология