Энергия смешения

При растворении полимеров в низкомолекулярных жидкостях энтальпия смешения АН в большинстве случаев мала в случае эластомеров она, как правило, положительна. Хорошая растворимость полимеров в большом числе растворителей обусловлена необычайно высокими значениями энтропии смешения. Именно с последним обстоятельством связаны и отклонения свойств растворов полимеров от свойств идеальных растворов. Теория растворов полимеров [2—5] позволила рассчитать энтропию смешения полимера с растворителем исходя из определения числа способов, которыми могут разместиться молекулы растворителя среди связанных в длинные гибкие цепи сегментов макромолекул (конфигурационную энтропию смешения). Несмотря на ряд существенных приближений используемой модели, полученные с ее помощью уравнения свободной энергии смешения и, соответственно, парциальных мольных свободных энергий компонентов системы (химических потенциалов полимера н растворителя) позволили объяснить важнейшие особенности поведения растворов полимеров. [c.33]

Первый член этого выражения соответствует изменению потенциала при смешении идеальных компонентов, а второй -изменению потенциала за счет неидеальности смеси. Таким образом, избыточная свободная энергия смешения Гиббса равна [c.43]

Другой подход к проверке термодинамической совместимости основан на анализе уравнения для избыточной свободной энергии смешения [уравнение (1.23)], записанном для бинарной смеси в виде [c.53]

Средняя мольная свободная энергия Гиббса, отнесенная к чистым компонентам (которая называется также свободной энергией смешения), согласно (26.17), равна [c.138]

Два компонента неограниченно смешиваются друг с другом в том случае, когда их параметры растворимости близки. В работе [36] приведены рассчитанные параметры растворимости различных индивидуальных растворителей и их смесей. Энергия смешения бинарного регулярного раствора определяется следующим образом [c.39]

С термодинамической точки зрения эмульсия есть двухфазная система с дисперсной фазой, содержащей микроскопические капли диаметром 0,1—100 мкм. Такие дисперсии никогда не являются полностью устойчивыми из-за того, что поверхность раздела между фазами обладает свободной энергией при соединении двух капель происходит уменьшение межфазной поверхности. Следовательно, коалесценция капель — это самопроизвольный процесс, в то время как эмульгирование требует затраты работы. Самопроизвольное эмульгирование наблюдается только в определенных системах, где две фазы предварительно взаимно ненасыщенны. Работа, необходимая для увеличения межфазной поверхности, черпается из свободной энергии смешения за счет массопереноса (см. гл. I). Истинно стабильные растворы, содержащие коллоидные мицеллы, не должны классифицироваться как эмульсии, так как они не имеют термодинамической фазы, которая может существовать отдельно. [c.75]

Здесь АН° и — изменения мольной энтальпии и энтропии при переходе сорбата из раствора в газообразное состояние Ри°= = —ЯТ прв — свободная энергия испарения сорбата —А/ = =/ 7 1пу — избыточная свободная энергия смешения. Для газовой [c.163]

Следовательно, внутренняя энергия смешения равна [c.208]

Рис. 11.16. Зависимость энергии смешения Гиббса от состава при различных значениях параметра Р.

Свободная энергия смешений компонентов неидеального раствора [c.7]

Таким образом, процесс смешения не сопровождается ни сжатием, Ни расширением. Из (ХП.23) и (ХП.24) также следует, что внутренняя энергия смешения, равная [c.306]

Если трактовать адсорбционный слой как самостоятельную поверхностную фазу с постоянной толщиной, равной диаметру молекул адсорбата, а энергию смешения компонентов А и В в этой фазе представить в виде полинома [c.71]

Жидкие эвтектические сплавы. Эвтектические сплавы образуются из компонентов, различающихся кристаллической структурой и имеющих ограниченную взаимную растворимость в твердом состоянии. Энергия смешения компонентов положительна, т. е. [c.189]

Согласно термодинамическим исследованиям жидких сплавов Ре — С, энергия смешения атомов в них отрицательна, т.е. [c.195]

Для свободной энергии смешения согласно формулам (XIV.68) и (XIV.79) получаем [c.420]

Мольную свободную энергию смешения можно рассчитать согласно соотношениям [c.422]

Исходя из этих представлений можно ввести некоторый параметр, характеризующий с энергетической точки зрения стремление одноименных и разноименных атомов к взаимодействию в конденсированном состоянии. По аналогии с определением электроотрицательности по Полингу как меры химического сродства этот параметр взаимодействия —энергия смешения — определяется соотношением [c.342]

Величина энергии смешения w, равная [c.342]

Таким образом, для термодинамического расчета диаграмм состояния бинарных систем кроме параметров стабильности компонентов (АЯ ) необходимо каким-либо другим независимым методом определить активность данного компонента д растворе при его известной концентрации. Полученные на основании этих данных значения параметра взаимодействия — энергии смешения — достаточны для построения линий фазовых равновесий в системах, поведение которых отличается от идеального. Одним из наиболее [c.347]

Равновесные данные х—у—Р—Т (при Р или Т = onst). Очевидно, эти данные являются избыточными, поэтому возникает проблема выбора наилучших значений, по которым производится оптимизация. Если данные х—у термодинамически несовместимы, то имеется возможность непосредственного определения коэффициентов активности и избыточной свободной энергии смешения. Тогда в качестве невязок в критерии (4.28) можно использовать разность коэффициентов активности по одному из компонентов, разность избыточных энергий смешения, разность концентраций, разность температур или давлений. Для несовместимых данных использование различных невязок будет приводить и к различным наборам параметров. Уравнения [c.119]

В соответствии с моделью Вильсона, в которой он ввел понятие локальные объемные доли компонеь[Тов, уравнение (1.23) приобретает вид для свободной энергии смешения [c.43]

Подстановкой уравнения (1.25) в (1.24) получаем зависимость избыточной энергии смешения Гиббса от состава и температуры смеси. Дифференцирование полученного выражения по составу смеси дает широкоизвестное уравнение Вильсона, связывающее коэффициент активности компонента в смеси у, с составом и температурой смеси [c.44]

Образование истинных растворов обычно сопровождается энергетическим эффектом. Вообще, при растворении газов в жидкостях, казалось бы, должно происходить выделение энергии, поскольку при этом газ сжижается и энтальпия его должна уменьшаться. Растворение твердых тел в жидкостях, наоборот, должно сопро-вожда1Ъся поглощонпеы энергии. Смешение же двух жидкостей пе должно сопровождаться энергетическим эффектом. Однако в реальных условиях часто наблюдается выделение энергии при растворении твердых тел в жидкостях, а энергетический эффект прн растворении газов превышает энергетический эффект при их сжижении. При смен1енин многих жидкостей также наблюдаются энергетические эффекты. Все это указывает на то, что при растворении происходят не только агрегатные превращения, но и взаимодействие между растворенным веществом и растворителем. [c.159]

В работе [26] дан метод для описания распределения атомов в решетке бинарных снлавов и твердых растворов с небольшими концентрационными примесями на основе модели трехмерной решетки Изинга с учетом взаимодействия между атомами. Этот метод позволил разработать методику математической обработки мессбауэровских спектров сплавов, в которых присутствует ближний порядок, что является существенным развитием в решении вопросов изучения распределения атомов в таких системах по сравнению со схемой распределения Бернулли, наиболее широко используемой в настоящее время. Примененная к обработке мессбауэровских спектров поглощения а-твердого раствора 31 в Ре (2 вес. %31), такая методика позволила получить хорошее согласие теоретически рассчитанного спектра с экспериментальным и установить существование некоторого ближнего порядка в закаленном и отпущенном образцах, и, кроме того, дала возможность получить значения энергии смешения в первых двух координационных сферах резонансного ядра. [c.225]

Энергия смешения Гиббса связана с активностями компонентов при симметричном способе нормировки соотношевием [c.244]

Теория регулярных растворов ГилыЗебранда представляет собой одну из первых теорий растворов неэлектролитов (1933). Экспериментально было установлено, что величина ТАЗу (А8у — энтропия смешения при постоянном объеме) меньше отклоняется от идеального значения, чем энергия смешения. Растворы, в которых А5 = Гильдебранд назвал регулярными. В соответствии с идеальным значением энтропии смешения принимается, что распределение частиц в регулярном растворе беспорядочное. При оценке долей пар разного типа учитываются не мольные, а объемные доли компонентов, так что средняя энергия взаимодействия для системы ( энергия когезии ) определяется формулой [c.412]

Равенства (XIV. 145) оказываются полезными при расчете функций смешения раствора. С их помощью задача о вычислении свободной энергии смешения раствора может быть сведена к задаче определения концентрационной зависимости химических потенциалов мономеров. Ниже будут рассмотрены результаты использования соотношений (XIV. 145) для описания свойств идеального ассоциированного раствора—простейшей модели, в которой различием в энергиях ван-дер-ваальсова притяжения между молекулярными индивидами разного типа и различием в размерах этих индивидов пренебрегают. [c.436]

Полная (интегральная) свободная энергия смешения ДС СМ СВЯ" зана с парциальными свободными энергиями компонентов А и В в растворе данного состава (химическими потенциалами Цг = = дС1 dtii) по правилу смешения (аддитивности) (см. IX.18) [c.343]

TOB [см. уравнение (VIII.29)]. Однако для твердых растворов или металлических расплавов активность приравнивается концентрации (ai = Xi и Yi=l) для чистого /-го компонента (при Хг- 1). Квазихи-мический подход позволяет связать термодинамическое понятие о коэффициенте активности с энергией смешения, определяемой особенностями взаимодействия компонентов на атомно-молекулярном уровне, выяснив тем самым его физический смысл. [c.346]

Реальные растворы в отличие от идеальных характеризуются интегральной энтальпией смешения ЛЯсм= 0. Эта величина зависит от энергии смешения w [см. уравнение (IX.25)]. Аналогично тому как химические потенциалы компонентов в растворе определяют интегральную свободную энергию смешения [IX.28)], тепловой эффект растворения компонентов в растворе д ного состава определяется парциальными теплотами смешения Hi, по которым можно найти интегральную теплоту ДЯсм по правилу аддитивности [c.346]

Различие между ДЯсм и Hi заключается в том, что первая величина характеризует тепловой эффект образования 1 моль раствора данного состава из чистых компонентов, а вторая определяет тепловой эффект при растворении 1 моль чистого i-ro компонента в бесконечно большом количестве раствора, с тем чтобы состав раствора не изменился. Чтобы получить соотношение между парциальными термодинамическими величинами Нг и энергией смешения, произведем некоторые формальные преобразования. Умножим обе части уравнения (IX.25) [c.346]

Общая химия (1984) -- [ c.310 ]

Коллоидная химия 1982 (1982) -- [ c.84 , c.338 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.4 , c.5 ]

Физикохимия полимеров Издание второе (1966) -- [ c.405 ]

Фазовые равновесия в химической технологии (1989) -- [ c.353 , c.358 , c.361 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1959) -- [ c.285 , c.314 , c.345 ]

Физико-химическая кристаллография (1972) -- [ c.148 ]

Полимерные смеси и композиты (1979) -- [ c.61 , c.62 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.363 ]

Пластификация поливинилхлорида (1975) -- [ c.36 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1956) -- [ c.345 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология