Вязкость относительная, предельная зависимост

По виду экспериментальных зависимостей W = f (ср(), изображенных на рис. 1 и 2, можно заранее предсказать дробный порядок реакции по всем реагентам парогазовых смесей. Некоторые осложнения вызывают зависимости = f (фхл)- По виду этих зависимостей можно сделать ошибочное заключение о переменном порядке реакции относительно хлоридов. Более детальное рассмотрение показало, что своеобразный ход зависимостей (Фхл) объясняется массообменным торможением осаждения карбидов, которое увеличивается с ростом концентрации тяжелых хлоридов в парогазовых смесях. С ростом концентрации хлоридов возрастают молекулярные веса парогазовых смесей, что существенно снижает коэффициенты диффузии в них [12]. При этом претерпевают изменения и физические свойства смеси газов, которые определяются составом смеси и физическими свойствами компонент. Повышение концентрации хлорида в смеси приводит к увеличению вязкости, а это так же, как и уменьшение коэффициентов диффузии, снижает интенсивность массообмена в ней. В результате этого массообмен существенно повлияет на химическую кинетику процесса, а в предельном случае будет полностью лимитировать скорость осаждения осадков. В подобных случаях порядки реакции относительно реагентов смеси определяются с помощью соотношения следующего вида [c.25]

Ввиду того, что низко- и высокомолекулярные соединения в жидком состоянии резко отличаются по своему строению, различаются и механизмы их вязкого течения. Это легко видеть из наблюдений за зависимостью энергии активации П вязкого течения полимерных растворов или расплавов от молекулярной массы и возрастает с молекулярной массой и достигает некоторой предельной величины. В случае парафиновой цепочки этот предел составляет 25—29 кДж/моль, для каучуков 14 кДж/моль и расплавов твердых карбоцепных полимеров 84—125 кДж/моль. Относительно низкие значения энергий активации у полимеров свидетельствуют о том, что статистически независимая кинетическая единица течения — тот же сегмент цепи, включающий в себя несколько десятков углеродных атомов хребта цепи, который является основным релаксатором и в высокоэластическом состоянии. Вязкость системы прямым образом зависит от числа сегментов, входящих в цепь. Соответственно, механизм вязкого течения полимеров заключается в перемещении цепей друг относительно друга путем перехода отдельных сегментов из одного равновесного положения в другое в результате теплового движения. Строго говоря, этот механизм течения справедлив для умеренно концентрированных растворов, а для полимеров, находящихся в более конденсированном состоянии, механизм течения более сложен. [c.168]

Несмотря на то что область температурного перехода для ДНК относительно узкая, она все же шире, чем можно было бы ожидать для длинной идеально уложенной спиральной структуры. Внутри этой области с помощью метода электронной микроскопии удалось обнаружить только полностью денатурированные или совершенно нативные структуры [239]. И вновь внутри этой области понижение вязкости быстро достигает предельного значения, а дальнейшее понижение вязкости происходит только при повышении температуры, что указывает на существование известного распределения специфических температур денатурации. Вполне обоснованное объяснение этого заключается в том, что вклад двух типов пар оснований в стабильность спирали различен. В таком случае тепловая денатурация должна была бы зависеть от относительного состава либо всей двуспиральной структуры, либо ее отдельных больщих участков. Показано, что температуры плавления (т. е. точки перегиба на кривых зависимости оптической плотности от температуры), определенные в стандартных условиях (0,15 М хлористого натрия в 0,015 М цитрата натрия) для большого числа дезоксирибонуклеиновых кислот, различающихся по составу оснований, прямо пропорциональны содержанию гуанина и цитозина в нуклеиновой кислоте (рис. 8-20) [240]. Линейная зависимость температур плавления от содержания гуаиин-цитозиновых иар исключительно точна, и поэтому измерение этих температур может быть использовано для определения нуклеотидного состава данной ДНК [241, [c.574]

ЧТО зависимость т от V в двойном логарифмическом масштабе должна представлять собой прямую линию. Кривые течения многих жидкостей подчиняются данному закону в относительно узких пределах изменения скорости деформации (в пределах одного десятичного порядка), а при рассмотрении более широкой области скоростей деформации на графике обнаруживается заметная кривизна (см. рис. 2.2 и 2.5). Следовательно, если для частного случая скорость сдвига изменяется в узких пределах, степенной закон может обеспечить адекватное описание поведения жидкости при сдвиге. Поскольку п для большинства жидкостей меньше единицы, то из соотношения (3.63) можно ожидать бесконечного значения вязкости для предельно малых значений скорости сдвига. Конечно, у реальных жидкостей этого не наблюдается, что и является основным возражением для использования степенного закона. Однако алгебраическая простота и малое число экспериментально определяемых постоянных К и п) дают большие преимущества при применении степенного закона. Эти преимущества часто с избытком компенсируют неточность описания поведения среды при низких скоростях сдвига, вследствие чего степенной закон находит широкое применение в инженерных расчетах. Примеры использования степенного закона для описания сложных течений можно найти при рассмотрении турбулентного течения в трубе [14], энергетических расходов на перемешивание жидкости [15], конвекционных течений в двойном слое 16], течения через пористую среду [17], течения при экструзии расплавов [18] и т. д. [c.112]

Вязкая диссипация при стационарном течении в канале. С учетом вязкой диссипации уравнение (21) решено аналитически только для нескольких предельных случаев течения в канале (см., например, [17 и 18]). Эти решения учитывают зависимость вязкости от температуры при относительно простых граничных условиях. Аналитические решения имеют сложный вид, требующий расчетов на машине, для получения численных значений температуры. [c.334]

Примерная зависимость относительной вязкости х/[А(, от давления для минеральных масел показана на рис. 1.4 для предельных значений коэффициента а. [c.13]

Важные результаты, касающиеся проблемы инверсии влияния природы растворителя на вязкость раствора, или пересечения концентрационных зависимостей относительной вязкости растворов в различных растворителях, были получены в работе [4]. Для любых полимеров (если не принимать во внимание частного случая растворов полимеров со специфическими межмо-лекулярными взаимодействиями в бинарных растворителях) хорошо известен эффект уменьшения характеристической вязкости и, следовательно, относительной вязкости в области разбавленных растворов по мере ухудшения качества растворителя. Этот эффект обусловлен чисто конформа-ционными причинами. Такое же соотношение между значениями вязкости сохраняется и для растворов гибкоцепных полимеров в широкой области составов. Поэтому для таких растворов никакой инверсии хода концентрационных зависимостей вязкости не наблюдается. Иначе обстоит дело с растворами жесткоцепных и полярных полимеров, склонных к интенсивному структурообразованию. В этом случае с ухудшением качества растворителя вязкость концентрированных растворов возрастает, и тем резче, чем выше концентрация раствора, т. е. происходит инверсия концентрационных зависимостей вязкости. Этот эффект связывают [4] с влиянием растворителя на распад структуры в концентрированном растворе, тем более глубокий, чем выше качество растворителя. При этом чем выше жесткость цепи полимера, тем при меньших концентрациях наблюдается инверсия, т. е. до меньших предельных концентраций сохраняются закономерности влияния природы [c.246]

Для того чтобы устранить неопределенность при установлении числа вязкости тех полимеров, для которых имеет место зависимость от градиента скорости, находят обычно значения (т]—т]о)/т)ц для ряда различных известных градиентов скорости и затем экстраполируют полученные результаты к нулевому градиенту скорости. Приборы, применяемые в этих исследованиях, описаны на стр. 249. Из значений приведенной вязкости, полученных экстраполяцией для каждой концентрации, предельное число вязкости находят одним из обычных способов экстраполяции к нулевой концентрации. Другой прием экстраполяции, теоретически более обоснованный, приводит к таким же результатам [69]. Зависимость вязкости от градиента скорости редко бывает линейной, поэтому предпочтительно работать при таких условиях, когда эта зависимость сведена к минимуму, что осуществляется, например, при использовании относительно плохого растворителя при низких температурах [70]. [c.261]

При малых напряжениях сдвига (соответственно скоростях сдвига) эффективная вязкость имеет максимальное значение Т1 . В зависимости от типа системы при увеличении напряжения сдвига эффективная вязкость постепенно начинает уменьшаться или для некоторых систем сохраняется постоянной до значительных величин напряжений сдвига, а затем резко падает, снижаясь в относительно узком интервале напряжений сдвига почти до предельной величины т]оо- [c.118]

Хотя специфический характер параметра А менее резко выражен, чем в случае В, и этот параметр не так сильно зависит от температуры, как В, числениые значения А представляют большой теоретический интерес. Так как / 0 = 1 / 0 то теоретическое значение параметра А можно вычислить с помощью уравнения (51) гл. IV, которое применимо к растворам одного электролита, диссоциирующего только на два вида ионов. Путем сочетания уравнений (2) гл. III, а также (15) и (48) —(51) гл. IV можно получить предельную зависимость для относительной вязкости [c.171]

Основные функциональные возможности ПИК интегрирование по времени частотных сигналов ТПР не менее чем одновременно по шести каналам (включая ТПР в БКН) аппроксимация градуировочных характеристик до пяти ТПР во всем рабочем диапазоне в виде функции К = Ф [ у) или К = Ф(/) с погрешностью не более 0,05 %, где/-частота выходного сигнала ТПР V - вязкость жидкости преобразование частотного сигнала плотномера 8сЬ1ишЬег ег 7835 в цифровой код автоматическая коррекция коэффициента преобразования ТПР в соответс вии с функциональной зависимостью К = = Ф [ у) или К = Ф(/) ручной ввод с клавиатуры значений плотности, избыточного давления в БИЛ и в БКН, температуры нефти (там же), влагосодержания, содержания солей магния (мг/л), содержания примесей (%) массы для осуществления вычислений при отсутствии или выходе приборов из строя, а также для определения массы нефти нетто ручной ввод с клавиатуры уставок предельных значений (нижнего и верхнего уровня расхода по каждой измерительной линии, верхнего и нижнего значений избыточного давления в БИЛ, верхнего и нижнего значений температуры в БИЛ (катушке К ), верхнего и нижнего значений плотности, разницы показаний плотномеров, нижнего и верхнего уровня избыточного давления в БКН, перепада давлений на блоках фильтров, нижнего уровня расхода в БКН, нижнего уровня температуры жидкости, содержание газа в нефти) вычисление мгновенного и мгновенного суммарного расходов по каждой линии и по установке в целом, соответственно сравнение показаний параллельно работающих плотномеров и выдачу данных расхождения вычисление средних значений плотности (при текущей температуре и 20 °С), температуры, давления, влажности партии перекачиваемой нефти с начала текущей смены, двухчасовки, относительной погрешности вычисления суммарного объема, массы брутто нефти, объемного расхода - не более 0,05 %. [c.70]

Использованные в теории Фрумкина упрощающие предположения о слабом изменении адсорбции, возможности аппроксимации ее угловой зависимости с помощью os 0, возможности описания влияния поверхностно-активных веществ на движение поверхности капли с помощью коэффициента торможения подтверждаются в следующих предельных случаях при малом значении числа Пекле Ре aUiD а — радиус пузырька, и — его скорость D — коэффициент диффузии поверхностноактивного вещества) при Ре > 1, Re < 1 Re = aU/v (v — кинематическая вязкость жидкости), сильном торможении поверхности и умеренной поверхностной активности при Ре 1, Re С 1, если несмотря на относительно быстрое установление адсорбционного равновесия динамический адсорбционный слой формируется под влиянием кинетики адсорбции, что возможно лишь при очень низкой поверхностной активности. При Ре > >1, Re 1, слабом торможении и низкой поверхностной активности относительное изменение адсорбции невелико, но [c.128]

ПВБ часто используется в виде пластифицированных композиций, особенно при изготовлении клеящих пленок для безосколочных стекол триплекс. В качестве пластификаторов обычно применяются сложные эфиры триэтиленгликольди-2-этилбутират, триэтиленгликольди-2-этилгексоат, дибутилфталат, дибутилсебацинат, дигексиладипинат и др. [133]. Совместимость ПВБ с пластификатором зависит от степени замещения гидроксильных групп в ПВС бутиральными (рис. 7.4, а), что объясняется ростом сродства к гидрофобному пластификатору, а также от предельного числа вязкости исходного ПВА (рис. 7.4,6), причем в последнем случае имеет место экстремальная зависимость. Добавление к ПВБ пластификатора сопровождается уменьшением температур стеклования и текучести полимера (рис. 7.5), при этом протяженность зоны высокоэластичности (Гт—Тс) практически не меняется, что является характерным для истинной пластификации, когда пластификатор растворяется в полимере [122]. Разрушающее напряжение при растяжении пластифицированного ПВБ не очень высокое, оно составляет 20—30 МПа, но относительное удлинение увеличивается до 260%. [c.140]

Можно для каждой молекулы (или каждой частицы) молекулярного веса Мг указать градиент скорости нри котором поведение этой молекулы перестает описываться законом вязкости Ньютона. Для любого данного градиента все молекулы молекулярного веса, равного или большего М , будут участвовать в пеньютоновском течении. Таким образом, вся кривая течения в целом могла бы соответствовать интегральной кривой распределения, характер которой изменен вследствие указанных выше эффектов. Для молекул данного молекулярного веса, с одной стороны, градиентная зависимость вязкости (т. е. отклонения от закона Ньютона) будет наиболее резко выражена для монодисперсного образца, поскольку эта зависимость обусловлена и ограничена только одним типом молекул. С другой стороны, полидисперсный образец всегда будет проявлять градиентную зависимость вязкости при меньших величинах градиента скорости, чем монодисперсный. Можно ожидать, что на характер кривой течения расиределение по молекулярным весам окажет влияние таким образом, что максимальная степень градиентной зависимости будет мерой высоты кривой распределения по молекулярным весам. Градиент скорости, нри котором возникла градиентная зависимость вязкости, будет характеризовать наличие в образце молекул максимального молекулярного веса. Если принять симметричную функцию распределения, то указанный градиент скорости будет мерой полуширины кривой распределения. Изложенные выше простые представления в некоторой степени усложняются тем фактом, что степень отклонения от ньютоновского характера потока, обусловленная молекулой молекулярного веса М1, зависит как от числа таких молекул, так и от величины М . К сожалению, нет достаточных данных относительно величины показателя степени х в этой зависимости. Для молекул минимального размера, присутствующих в системе, нельзя определить предельную величину градиента скорости. Точка, в которой исчезает градиентная зависимость вязкости, т. е. точка перехода кривой течения в область т] = т оо, указывает лишь на участие наименьших по размеру молекул образца в сдвиговой зависимости вязкости. Подобная зависимость не обязательно полностью обусловлена наличием наименьших по размерам молекул и, вообще говоря, не будет обусловлена только такими молекулами. Следовательно, низкомолекулярный хвост кривой распределения не будет определяться путем анализа кривой течения. [c.277]

Исследованы закономерности влияиия скорости даи-ж ник раствора адипиновой кислоты, вязкости и скорости охлаждения на предельные пересыщения. Установлено, что с ростом скорюсти, снижением темпов охлаждения и вязкости преде.чьные пересыщения растворов уменьшаются. Получено эмпирическое уравнение зависимости предельного относительного пересыщения р от перечисленных параметров, которое может быть использовано при выборе оптимальных условий работы кристаллизаторов. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология