Гребе формула антрацена

Подобно работам Ауверса, исследования Дильса и Альдера дали доказательство отсутствия непосредственной связи между мезо-углеродными атомами, принятой старой формулировкой Гребе и Либермана. Если основываться, например, на формуле Армстронга ( 51, IV), то, вследствие содержания в ней двух пар сопряженных двойных связей, антрацен должен присоединять к себе ненасыщенные системы вроде, например, малеинового ангидрида. [c.62]

Напротив, теория валентных пар не объясняет удовлетворительно наиболее характерное свойство антрацена, а именно большую реакционную способность положений 9,10. Иногда принимают, что вклад структуры дьюаровского типа с поперечными связями между положениями 9 и 10 наибольший. (Такая формула, но с реальной, а не с формальной 9,10-связью была предложена Гребе, и ею широко пользовались в классическом периоде.) То, что вклад этой формулы наибольший, не обязательно вытекает из принципов теории. Некоторые расчеты, основанные на теории молекулярных орбит, показали, что антрацен обладает исключительно высоким так называемым индексом свободной валентности в положениях 9,10 на этом основании пытались объяснить повышенную реакционную способность этих положений. [c.359]

До 1869 г. ализарин добывался из корней растения, известного под названием марены, разводившегося на юге Франции и на Кавказе. В 1868 г. Гребе и Либерман, производя восстановление ализарина перегонкой с цинковой пылью, перевел его в антрацен. Это дало необходимые сведения для выяснения строения ализарина. Еще раньше было установлено, что ализарин образует сложные эфиры, в молекулах которых находятся два остатка одноосновной кислоты, и растворяется в щелочах, т. е. что ализарин является двухатомным фенолом. Состав антрацена выражается формулой С,4Н,о, состав антрахинона— Сх НдОа, а состав ализарина—С14Н8О4. Исходя из этих данных Гребе и Либерман решили, что ализарин является двугидроксильным производным антрахинона. Свое предположение они подтвердили синтезом ализарина. Это был первый случай получения синтетическим путем красителя, встречающегося в растительном мире. [c.539]

Определения удельных экзальтаций показали, что экзальтации рефракции и дисперсии у VI вдвое больше, чем у простых углеводородов (о-ксилола и т. п.). Таким образом, оптическое действие обоих бензольных ядер в дигидроамилантрацене суммируется. При удалении мезо-стоящих Н-атомов соответствующие числа быстро растут. А так как сравнение с фенилбутадиеном, его гомологами и циннамилиденовыми соединениями показывает, что это явление не может вызываться пара-связью, то Ауверс считает, что его спектрохимические наблюдения говорят против формулы антрацена Гребе-Либермана. Поэтому он признал правильной формулу Армстронга-Гинсберга, согласно которой антрацен состоит из ароматической и олефиновой частей. Дальнейшие исследования в этой области заставили его, однако, отказаться от этого взгляда и предложить для антрацена новую формулировку VII, по которой этот углеводород является единой системой с семью сопряженными двойными связями [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология