Конформации пенталана

Расчет показывает, что наименьшее кольцо, которое может занять шранс-положение относительно другого кольца, хотя бы и с напряжением, но не выходящим за рамки правдоподобного, должно иметь по крайней мере пять углеродных атомов. С энергетической стороны взаимоотношение различных возможных конформаций таких систем было подробно исследовано на примерах бицикло-[0.3,3 -октана (пенталана), бицикло-[0,3,4]-нонана (гидриндана) и бицикло-[0,4,4]-декана (декалина) [c.99]

В этой конформации две группы атомов водорода по обе стороны плоскости кольца сближены по направлению к центру молекулы и конформационно взаимодействуют между собой. Благодаря этим взаимодействиям в молекуле создается дополнительное внутреннее напряжение. При этом сближение двух Н-атомов приводит к перекрыванию их ван-дер-ваальсовых радиусов. Удаление этих сближенных атомов и образование новой С—С-связи уменьшает энергию системы, делая ее менее напряженной. Указанные стерические факторы и энергетический эффект благоприятствуют протеканию трансаннулярной Сз-дегидроциклизации циклооктана с образованием системы пенталана. Протекание этой реакции в присутствии Pt/ осуществляется, как нам кажется, через промежуточное образование циклического переходного состояния. Образование последнего происходит, по-видимому, по схеме, сходной с механизмом гидрогенолиза циклопентанов и Сз-дегидроциклизацни алканов (для упрощения схемы на ней не показаны атомы катализатора, соединенные со сближенными атомами Н и С адсорбционными связями) [c.155]

Трскс-форма пенталана является напряженной и жесткой системой для нее возможна только одна конформация. Для г< с-формы возможны две конформации (о и б), из которых а почти так же напряжена, как и /пранс-форма, тогда как конформация б почти свободна от напряжения и, очевидно, она и будет преобладать в г ыс-пентала-не при обычных условиях. Таким образом, г ыс-форма пенталана будет более устойчивой, что и подтверждается термохимическими данными (теплота горения г( с-формы 1094,1 ккал моль, а транс-формы 1100,9 ккал моль). [c.99]

Как н для пенталана, здесь также имеется только по одной энергетически выгодной транс- и г(г/с-конформации. В обоих случаях наиболее выгодны будут конформации с циклогексановым кольцам в форме кресла, т. е. конформации, с-бозначенпые буквой а, в которых взаимное-отталкивание водородных атомов будет наименьшим. Из этих же соображений следует, что шрянс-форма должна быть устойчивее ((ис-формы. Очень важно, что нз классической теории напряжения вытекает противоположный вывод, так как только г ис-формы виг совершенно лишены углового (байеровского) напряжения. Од- [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология