Чкс-Пенталаны

Показано [198, 210], что в присутствии Pt/ при 310 °С циклооктан почти полностью превращается в цис-пенталан, который далее подвергается гидрогенолизу с образованием алкилциклопентанов и алканов. В специально разработанных условиях можно достигнуть 70%-ного выхода цис-пенталана. Циклооктан, подобно цикло-нонану и циклодекану, подвергается также прямому гидрогенолизу с образованием н-октана, правда в очень не- [c.155]

Бициклические циклопарафины на катализаторах с высокой кислотной активностью превращаются главным образом в моноциклические с высоким выходом производных циклопентана среди бициклических продуктов превращения преобладают пенталаны. Для декалина упрощенная схема превращения может быть представлена в следующем виде. [c.285]

X. бицикло(3,3,0)октан — пенталан в нефтях присутствуют только производные более устойчивой системы fu -пенталана [c.95]

Молекула транс-пенталана весьма напряжена и под влиянием соответствующих катализаторов полностью перегруппировывается в значительно более устойчивую г ас-форму. В нефтях встречаются лишь г ис-пенталан и его алкильные гомологи. Поэтому стереохимию бицикло(3,3,0)октана мы в дальнейшем будем рассматривать лишь для г ас-соединений, опуская в целях простоты эту приставку. [c.45]

В то же время вполне удовлетворительно может быть выполнено определение равновесных концентраций для структурных и геометрических изомеров в углеводородах ряда циклопентана, циклогексана, бицикло(3,3,0)октана, бицикло(4,4,0)декана, адамантана и других полициклических систем, не содержащих деформированных и сильно напряженных колец. Впрочем, надо заметить, что для углеводородов ряда циклопентана и пенталана расчет равновесия между структурными изомерами менее надежен. Однако для любых углеводородов, состояш их из недеформированных (ненапряженных) колец, хорошие результаты могут быть получены при расчетах равновесия среди геометрических изомеров (см. далее). [c.137]

Рассмотрение реакций этого, чрезвычайно важного для химии нефти, типа углеводородов мы начнем с соединений ряда цис-би-цикло(3,3,0)октана (пенталана). [c.202]

Получение углеводородов ряда пенталана, как, впрочем, и большинства других бициклических углеводородов с конденсированными циклами, сводится к получению бициклических функцио- [c.260]

Линстед с сотр. [30] в серии работ, выполненных в 30-х годах, провел тщательное исследование возможностей синтеза различных производных пенталана. Так, для получения бицикло(3,3,0)октан- [c.261]

В этой конформации две группы атомов водорода по обе стороны плоскости кольца сближены по направлению к центру молекулы и конформационно взаимодействуют между собой. Благодаря этим взаимодействиям в молекуле создается дополнительное внутреннее напряжение. При этом сближение двух Н-атомов приводит к перекрыванию их ван-дер-ваальсовых радиусов. Удаление этих сближенных атомов и образование новой С—С-связи уменьшает энергию системы, делая ее менее напряженной. Указанные стерические факторы и энергетический эффект благоприятствуют протеканию трансаннулярной Сз-дегидроциклизации циклооктана с образованием системы пенталана. Протекание этой реакции в присутствии Pt/ осуществляется, как нам кажется, через промежуточное образование циклического переходного состояния. Образование последнего происходит, по-видимому, по схеме, сходной с механизмом гидрогенолиза циклопентанов и Сз-дегидроциклизацни алканов (для упрощения схемы на ней не показаны атомы катализатора, соединенные со сближенными атомами Н и С адсорбционными связями) [c.155]

Из приведенных данных видно, что при гидрогенизации нафталина и тетралина в присутствии активных гидрирующих катализаторов WS2 и WSj -f NiS на AljOg производных бензола образуется мало, интенсивно гидрируется бензольное кольцо, быстро идет изомеризация и количество углеводородов рядов бицикло [3,3,0]ок-тана (пенталана) и бицикло [4,3,0]нонана (гидриндана) в несколько [c.251]

Обращает на себя внимание неравномерное распределение парафинов их очень мало во фракциях Сз и С9 и много во фракциях Се и Сю- Совершенно нет гидринданов и метилпенталанов, а также самих пенталанов. Очевидно, что быстрее всего идут реакции изомеризации — сжатия колец, которые затем раскрываются. Отщепление осколков Сз — С4 дает углеводороды состава Се — С,, у которых продолжается процесс раскрытия циклов. Отсутствие во фракциях Сз и Сд углеводородов рядов пенталана и гидриндана указывает, что [c.258]

Введение заместителей увеличивает скорость гидрирования, но в первую очередь насыщается незамещенное кольцо. Введение заместителя в Р-положение сказывается больно, чем введение в а-положе-ние, особенно на интенсивности реакции изомеризации и расщепления. Так, отношение суммы количеств продуктов изомеризации (углеводороды рядов пенталана, гидриндана и индана) к сумме неизо-меризованных углеводородов (декалин и тетралин) составляет в гидрогенизатах нафталина 1,47, в гидрогенизатах а-метилнафталина — 1,55 и в гидрогенизатах р-метилнафталина — 5,40. [c.260]

Значительно более распространены углеводороды ряда бицикло-(3,2,1)октана и особенно бицикло(3,3,0)октана. В табл. 30 приведены данные о содержании бицикланов состава g—Сд в нефти месторождения Грязевая Сопка (типа В , Апшерон, третичные отложения). Выделение углеводородов проводилось методом термической диффузии. Хроматограмма концентрата этих углеводородов приведена на рис. 30. Хотелось бы обратить внимание на весьма важную роль бицикланов ряда пенталана, составляющих свыше 50% бицикланов Сд. Та же картина наблюдается и в бицикланах С . Интересно, что распределение углеводородов состава gHig в нефтях приблизительно соответствует распределению тех же углеводородов в равновесной смеси, полученной при температуре порядка 150—200°. [c.95]

Впервые бициклическая система пенталана была синтезирована Фоссеном [25], получившим бицикло(3,3,0)октан-3,7-дион конденсацией трихлорэтилиденмалоната и натриймалоната [c.261]

Усиленное внимание к синтезам дикетонов ряда пенталана объясняется попытками получения небензоидных ароматических углеводородов — пенталенов. Обзор этих работ содержится в оригинальной монографии [37]. [c.263]

Средние и высшие циклоалканы представлены катаконденсп-рованными структурами, построенными по типу декалина, гидрин-дана или пенталана. Кроме этого, в нефти в значительном количестве присутствуют различные мостиковые структуры, многие из которых находятся в сочленении с ароматическими ядрами, образуя недегидрируемые формы циклоалкаио-аренов. [c.41]

Например, конденсаци.ч двух молекул такого кетона по реакции Дильса-Альдера приводит к с.бразованию трициклического дикетона ряда трицнклодекана мостикового строения, из которого затем могут образоваться углеводороды ряда пенталана, гид-риндана, адамантана и различных щн лоалканов мостикового строения [c.42]

За последние годы проведены обширные исследования различных псевдоароматических, небензоидных систем. К ним относят циклические углеводороды с чередуюш,имися простыми и двойными связями, не отвечающие правилу Хюккеля, например циклобутадиен и его производные типа дифени-лена рассчитаны гипотетические структуры типа пенталена [c.84]

Вычислите методом МОХ энергии делокализации (в расчете на один я-электрон, ЭД/1я-э) бензола, нафталина, калицена, азулена, пенталена, фульвена. [c.55]

Структурная формула пенталена указана в условии задачи 11.27. 56 [c.56]

Считая, что двухзарядный анион пенталена должен относиться к аниону циклопентадиенила так же, как нафталин к бензолу, Кац (1962) предпринял синтез этого др[аниона в качестве перспективного подхода к ранее неизвестным соединениям пенталенового ряда. Пиролизом изобициклопентадиена I был получен дигргдропентален, которому приписано строение III на основании его спектра ЯМР, а также потому, что реакция крекинга должна протекать с предварительной [c.516]

Циклоаддукт IX из кетена и циклопеитадиеиа, образующий- ся с плохим выходом, был, однако, использован в качестве промежуточного продукта для синтеза биЦикло[3,3,0]октадиена как часть намеченного метода получения пенталена [33] он был также превращен в циклогелтатриен [34]. [c.12]

Синтез пенталена по Хафнеру Число стадий 3 Общий выход 74% [c.616]

Палладием катализируемое С—С-присоединение ВЧ 3.1 Пенталена синтез по Хафнеру М-9 Пептидов синтез Р-17е Первая помощь разд. 1.2 Перегруппировка [c.682]

Поликарбонат с высоким содержанием хлора ( 50%), полученный из перхлорированного производного пенталена [39], отличается исключительно высокой термостойкостью (Гпя 300°С) [c.248]

Высоковакуумный флеш-термолиз — один из современнейших способов получения ненасыщенных систем (циклобутадиена, пенталена, сулы зена и др.) орто-хиноидных гетероциклов (изобензофурана, изоиндола). Суть его заключается в кратковременном попадании субстрата в зону высокой температуры (> 500 °С) и мгновенном выводе продуктов термолиза в зону охлаждения [234]. [c.35]

Концентрация углеводородов ряда норборнана в нефтях очень незначительна. Среди бицикланов Се—Сю в наибольших количествах содержатся углеводороды ряда бицикло [3.2.1] октана и особенно бицнкло [3.3.0] октана. Содержание бицикланов ряда пенталана — бицикло [3.3.0] октанов — составляет более 40 % от бицикланов Сд—Сю. [c.203]

В нефтях наиболее распространены бициклические углеводороды, имеющие конденсированные кольца, затем идут углеводороды мостикового строения и сочлененные углеводороды. Из конденсированных бицикланов в нефтях встречается лишь цис-пенталан, так как молекула транс-пенталана сильно напряжена. Для 2- (XV—XVI) и 3-моноалкилзамещенных бицикло- [c.203]

Прн использовании в этом случае полифосфорной кислоты образуется практически неразделимая сыесь соединения (9) и дибензо-пенталена (10). Аналогичные результаты были получены при дегидратации родственного аддукта (II), синтезированного из 1,3-дифенил нафто-[2,3-с]-фур аиа. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология