Возможные формы реагентов

ВОЗМОЖНЫЕ ФОРМЫ РЕАГЕНТОВ [c.225]

Как следует из этих выводов, информация, полученная в русле субстратного подхода, указывает на две возможные формы вещественной основы химической эволюции. Одна из них — это химические соединения, выступающие в качестве реагентов органического синтеза, приводящего ко все более сложным по составу и молекулярной структуре веществам. Вторая форма — это агенты, или катализаторы, химических реакций. [c.199]

Таким образом, при составлении первичных кинетических уравнений требуется оценить возможность существования реагентов и катализаторов в разных формах и получить уточненный вид кинетических уравнений, учитывающий это явление. [c.165]

Окраска окисленных форм реагентов развивается очень быстро, достигая максимума через 1—2 мин., но затем интенсивность окраски быстро падает, что является существенным недостатком этого метода. При концентрации хлора, превышающей 0,4 жг л, измерение становится Невозможным, при меньшей концентрации результаты удовлетворительны, если проводить измерение не позже чем через 1—2 мин. после начала реакции. Необходимость поддерживания pH в узком интервале (2,6—3,4) и сильное мешающее влияние солей железа(П1), которое сказывается уже при концентрации 0,1 мг л, также значительно ограничивают возможности метода с применением диметил-/г-фенилендиамина. Вместе с тем чувствительность реагента к хлору достаточно велика и составляет 0,01 мг л при объеме пробы 100 мл. [c.63]

Изучение влияния концентрации водородных ионов на образование соединения скандия с ализариновым красным С дает возможность уточнить механизм этой реакции и оценить прочность соединения. При взаимодействии со скандием ализаринового красного С в области оптимального pH доминирует желтая ионная форма реагента, которую можно обозначить как Нг/ (рис. 4). В данном случае можно принять концентрацию этой формы равной концентрации реагента С, [c.157]

Эти примеры показывают, что после построения первичных кинетических уравнений методом стационарных концентраций или маршрутов всегда требуется оценить возможность существования реагентов и катализаторов в разных формах и получить уточненный вид кинетического уравнения, учитывающий это явление. [c.76]

Изучено взаимодействие ионов трехвалентного таллия с ХДТ в различных средах. Предполагается, что вначале образуется комплекс Т1 (П1) с ХДТ, который затем диспропорционирует с образованием Т1 (I) и окисленной формы реагента. Скорость реакции диспропорционирования зависит от концентрации и природы кислоты. Показана возможность амперометрического определения Т1 (III) в ряде сплавов с относительной ошибкой не выше 2%. [c.165]

Уже первые опыты применения органических реактивов а-нит-роз-Р-нафтола М. А, Ильинским (1885), диметилглиоксима Л. А. Чугаевым (1905) показали чрезвычайную перспективность этого направления в аналитической химии. Актуальность теоретических и экспериментальных работ в этой области сохраняется до настоящего времени. Теория применения органических реактивов в аналитической химии обосновывает связь строения и свойств органической молекулы со свойствами ионов в растворе, формами их существования, электронной структурой, зарядом, радиусом и т. д. Установлено, что возможность взаимодействия иона с органическим реагентом зависит от наличия в молекуле органического соединения так называемых функциональных или характерных атомных групп на данный ион. Такой группой на ион никеля и палладия является —С—С—, [c.161]

Возможные формы никеля в шлаках — никель металлический., сульфид, изоморфно связанный с сульфидом железа—пирротином, ферроникель и никель силикатов [Ю]. Для избирательного растворения сульфида никеля, а иногда и суммы никеля металлического и сульфида никеля использовали уксуснокислый раствор перекиси водорода, раствор сульфата меди или сулемы. Действие этих реагентов на ферроникель было неизвестно. [c.140]

Оценить влияние солей и растворителей на эту реакцию можно исходя из этих двух механизмов путем раздельного рассмотрения эффектов на исходные соединения, на равновесия двух ионизационных стадий и на каждую кинетическую стадию. Было сделано много попыток различить эти два механизма путем исследования влияния солей и растворителей на наблюдаемую скорость [25]. Однако теория переходного состояния дает возможность сделать прямое заключение, что влияния солей и растворителей будет одинаковым для этих двух механизмов и выявление этих эффектов не может обеспечить способ для выбора механизма. В обоих случаях исходные соединения заряжены и любое разумное переходное состояние для каждого механизма [например, (82)] будет иметь тот же заряд или, более вероятно, меньший заряд, чем исходные соединения. Таким образом, добавление соли, по всей вероятности, будет стабилизировать (уменьшать коэффициент активности) исходные соединения болыпе, чем переходное состояние, что даст уменьшение скорости для любого механизма. Этот эффект наблюдается экспериментально. Добавление большинства органических растворителей будет дестабилизировать (увеличивать коэффициент активности) исходные соединения по сравнению с переходным состоянием и приведет к увеличению скорости, что также наблюдается экспериментально. Использование представления о переходном состоянии позволяет игнорировать все стадии между исходными соединениями и переходным состоянием. Вместо того чтобы обсуждать влияние изменений в условиях реакции на каждое равновесие и кинетическую стадию и затем пытаться суммировать их, чтобы предсказать эффект па общую скорость, достаточно обсудить только влияние на преобладающие ионные формы реагентов, относительно которых выражается наблюдаемая константа скорости, и на переходное состояние. [c.446]

Автор не учитывает возможность экстракции катионной и анионной форм реагента (см. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. В кн. Химические основы экстракционного метода разделения элементов. М. Наука, 1966. с. 60-64 Золотов Ю.А. Экстракция внутрикомплексных соединений. М. Наука, 1968. с. 34).-Прим. ред. [c.46]

Для выбора оптимального значения pH при постоянных концентрациях определяемого вещества и реагента изучают влияние pH на интенсивность окраски раствора при определенной длине волны, ориентируясь на область наибольшего поглощения в случае бесцветного реагента. Для окрашенных растворов оптимум соответствует наибольшему различию в поглощении аналитической формы и исходных реагентов. Наиболее благоприятная ситуация складывается тогда, когда небольшие изменения pH практически не влияют на светопоглощение раствора пои условии, что само поглощение по возможности максимально. С химической точки зрения влияние pH сказывается на ионном состоянии определяемого элемента или вещества и исходных реагентов, равновесии аналитической и побочной реакций, выходе и кинетической устойчивости аналитической формы. Постоянное значение pH в фотометрируемом растворе поддерживают соответствующими буферными растворами или достаточными количествами кислот или щелочей. [c.59]

Для анализа химической концепции нового метода стехиометри ческий баланс, основанный на упрощающих предположениях (на пример, на принятии максимального теоретического выхода и т. д.) является удобной формой расчета. Положение может измениться когда составляется стехиометрический баланс, основанный на дан ных о работе действующей промышленной установки. В этом слу чае нетрудно провести анализ смесей реагентов, но часто отсут ствует возможность точного установления количества и объема реагирующей смеси, определения скоростей потоков и т. п. [c.112]

Более сложно решается вопрос о выборе значения pH раствора для проведения фотометрического определения в тех случаях, когда при оптимальном значении pH значительная часть фотометрического реагента находится в реакционной форме, спектр поглощения которой очень близок к спектру анализируемого соединения. В этих случаях проведение анализа при pH раствора, обеспечивающем максимальный выход светопоглощающего соединения, из-за большого поглощения самого реагента сопряжено со значительными погрешностями, особенно при определении малых количеств анализируемого элемента. В этих условиях фотометрирование растворов целесообразнее проводить при меньших значениях pH раствора, при которых хотя и не достигается максимальный выход комплекса, но содержание светопоглощающей формы реагента также не превышает 10—15% от светопоглощения анализируемого комплекса. Избыточная концентрация реагента при этом должна быть по возможности небольшой, но обеспечивающей практически полный перевод определяемого элемента в светопоглощающее соединение (Рмк >110 ). [c.19]

Обычно говорят о константах равновесия процессов, соотнося между собою уравнения химических реакций и закона действующих масс. Однако в результате исследования равновесных состояний в принципе нельзя раскрыть действительный механизм химических превращений, т. е. такие исследования не несут никакой информации о характеристиках и последовательностях элементарных актов, определяющих химическое превращение. Кроме того, используемые уравнения реакций, правильно передавая стехиометрические взаимосвязи между химическими формами, могут не иметь ничего общего с реакциями, реально протекающими как при подходе к равновесию, так и после его достижения (равновесие динамично). А так как в равновесии вообще нельзя провести различий между начальными и конечными реагентами, совершенно безразлично, какой из формально возможных наборов процессов (точнее, наборов уравнений реакций) используется для последующей записи взаимосвязи между равновесными концентрациями реагентов (согласно ЗДМ). Необходимо только, чтобы список уравнений реакций был полным, т. е. отражал бы взаимосвязи между всеми представленными в равновесной системе формами. На математическом языке задача сводится к выбору подходящего базиса линейно-независимых уравнений реакций. Максимальное число таких уравнений равно числу сложных химических форм. [c.7]

Для реакций, которым соответствует выпуклая форма кривой зависимости скорости реакции от концентрации (например, для реакций с порядком, большим единицы), процесс в цепочке последовательных реакторов нужно проводить так, чтобы концентрация основного реагента поддерживалась по возможности большой если реакции отвечает кривая вогнутой формы, то концентрация основного компонента в реакционной смеси должна поддерживаться по возможности малой. [c.152]

Важность регулирования температуры трудно переоценить. Слишком низкие температуры ведут к неполному превращению, особенно ири термическом дегидрировании но если температура превысит оптимальную, то возникает много других трудностей. Наиример, могут происходить разложение реагентов и отложение углистых веществ, что сопровождается разрушением катализатора. В некоторых случаях мощное отложение угля деформирует реактор. Воздействие на катализатор бывает очень сложным. Очевидно, что ири этом могут происходить спекание или плавление и снижение удельной поверхности. Также возможны взаимодействие каталитически активного компонента с носителем и некоторые превращения катализатора с образованием неактивной формы. [c.134]

Приступают к точному титрованию в области скачка э.д. с. (pH), для чего после тщательного промывания мешалки, соединительного мостика и индикаторного электрода (или соответствующей обработки последнего в зависимости от выполняемой работы) в чистый стакан для титрования переносят новую порцию испытуемого раствора и выполняют операции, указанные в пп. 4—8. атем к титруемому раствору прибавляют титрант в объеме на 1 мл меньше (VI), чем это соответствует значению к. т. т., найденному при ориентировочном титровании (по данным табл. 10, 1/1 = 5,5—1,0 = 4,5 мл). После достижения постоянного значения э.д. с. (pH) продолжают титрование раствором реагента по каплям для нахождения к. т. т. при минимально возможном прибавляемом объеме титранта (число прибавляемых капель приводится в описании определения для каждой выполняемой работы). Число капель диктуется величиной ожидаемого скачка потенциала чем больше таковой, тем меньшими порциями титранта можно оперировать (минимальный объем — одна капля). Запись результатов титрования ведут по форме, указанной в табл. 11. После достижения скачка э.д. с. (pH), как и прежде, убеждаются в уменьшении и малом изменении АЕ (АрН) при дальнейшем титровании по каплям. Отмечают общий объем затраченного титранта (например, согласно данным табл. И 1/2 = 5,92 мл). [c.138]

Полное протонирование органических реагентов-основанвз возможно в полярных средах сильными кислотами. Степень про тонирования реагента К (КХ) зависит от протонированно] формы реагента и кислотности среды к (гамметовской и т. д.) л [c.420]

Измененио активности КМЦ различных марок в занисимости от величины pH среды может быть объяснена следующим. При значениях pH более 8,0 определяющими являются конформацион-ные факторы, обусловливаемые минерализацией среды, а при высоком содержании щелочных реагентов, кроме того, возможностью течения щелочного гидролиза и других процессов. При значениях pH от 8,0 до 7,0 часть препарата из хорошо растворимой натриевой формы переходит в труднорастворимую водородную форму карбоксиметилцеллюлозы. Этот процесс усиливается при снижении величины pH среды ниже 7,0, н одновременно возрастает роль кислотного гидролиза, обусловливающего деструкцию макромолекул КМЦ до низкомолекулярных фракций, не обладающих стабилизирующей способностью. С ростом температуры эти процессы значительно интенсифицируются. [c.118]

Химические процессы с участием комплексов переходных металлов характеризуются, как правило, многомаршрутностью и многообразием элементарных химических реакций с участием различных форм реагентов и катализаторов. В ходе реакции возможно образование веществ, способных к активации или необратимому отравлению катализатора. На скорость и направление реакций металлокомплексного катализа может оказывать существенное влияние среда. Оно проявляется через неспецифическую и специфическую сольватацию реагентов и катализаторов. Многофакторность влияния внешних и внутренних факторов (температура, среда, природа реагентов, катализаторов и др.) вносит определенную трудность при построении кинетических моделей процессов металлокомплексного катализа. [c.564]

Возможность ввести реагенты в формы, пригодные для использования в тест-методах, например, привить (с образованием ковагюнтных связей) на поверхность силикагеля или целлюлозы. [c.212]

При использовании амфотерных реагентов реэкстракцию их можно проводить и кислотами, если, конечно, внутрикомилекс-ное соединение при этом не разрушается. В этом случае следует учитывать возможность экстракции протонизованной формы реагента. Для 8-оксихинолина такую экстракцию наблюдали Дирсен [84], Хёк [83], Золотов и Кузьмин [71]. [c.186]

Если органический реагент взаимодействует с активным окислителем, реакция может протекать достаточно быстро независимо от ионной формы реагента. Так, скорость окисления о-фенилендиамина, о-толидина, о-дианизидина пероксидом водорода в присутствии Вг в среде 0,1—3 М H IO4 лимитируется стадией образования Вг2 [51]. Образующийся бром быстро взаимодействует с моно- и дикатионом о-фенилендиамина (p/ ai=4,52, р/(а2 = 0,6), возможные различия в скорости взаимодействия этих форм реагента с Вгг не сказываются на суммарной скорости процесса, поскольку она определяется все той же лимитирующей стадией образования Вгг. [c.49]

Потенциометрическим методом бшш определены реальные окислительно-восстановительные потенциалы 4-СДФА в растворах значения которых приведены в таблице. Из данных таблицы следует, что увеличение кислотности ведет к линейному понижению реальных окислительно-восстановительных потенциалов, что наблюдалось и для других реагентов дифениламинового рада [б]. Уменьшение потенциала 4-СДФА с увеличением кислотности и возможность установления равновесных потенциалов только для протонированной формы реагента согласуются с данными по окислению реагента не через малорастворимый дифенилбензидин, через хиновдный бирадикал соответствующего дифениламина [7]. [c.14]

По-видимому, первыми реагируют те гидроксильные группы, которые находятся на поверхности волокна и его составляющих (гл. И) вплоть до мицелл и пучков цепей, и в молекулах на неупорядоченных (аморфных) участках. После того как прореагируют доступные гидроксильные группы, реакция прекращается, если только исключается возможность проникновения реагента внутрь мицелл. Нередко в состав самой реакционной смеси входит какое-либо вещество, вызывающее набухание, например сильная щелочь (при метилировании) или сильные минеральные кислоты, или соли, способствующие также дегидратации при нитрации и ацетилировании. В других случаях, например при ксантогенировании, целлюлоза предварительно набухает в щелочи, в результате чего расширяется кристаллическая решетка целлюлозы и рвутся некоторые водородные мостики или другиё силы межмолекуляриого взаимодействия, связывающие гидроксильные группы одной цепи с гидроксильными группами или кислородными кольцами соседних цепей. Вследствие этого возрастает количество доступных гидроксильных групп и увеличивается расстояние между цепями целлюлозы. По мере того как реагируют эти, ставшие доступными гидроксильные группы, цепи раздвигаются за счет общего количества введенных радикалов, и еще большее количество гидроксильных групп становится доступным. Если производные целлюлозы растворяются в реакционной смеси, цепи целлюлозы постепенно переходят в раствор (как это в большинстве случаев имеет место при ацетилировании или ксантогенировании). Нередко производные целлюлозы не растворяются в реакционной смеси (например, при нитрации и при некоторых реакциях этерификации). Эти производные имеют волокнистую форму, причем их почти нельзя отличить от исходного целлюлозного волокна. [c.241]

Вследствие этого флотация кварца додециламином, когда присутствуют обе формы, происходит при концентрациях, в 10 раз меньших, чем с применением триметилдодециламмония [11], который существует только в катионной форме. Видимо, это объясняется повышением плотности гидрофобного покрытия, а также увеличением поверхностной активности комплекса ионной и молекулярной форм реагента состава 1 1. Этот комплекс обладает заметно большей поверхностной активностью, чем исходные соединения в отдельности [4]. Аналогичный эффект установлен также при использовании смеси спирта и катионного реагента. Поверхностная активность смеси реагентов выше, чем каждого из них в отдельности, что увеличивает силу прилипания пузырька воздуха к минеральной частице [12]. Видимо, спирт также коадсорбируется поверхностью и, возможно, влияет на значение ККМ. [c.174]

Имея такую систему, мы получаем возможность охарактеризовать роль белкового компонента ферментной реакции. Сравнение констант скоростей, полученных в конгруэнтной системе Brui e и др. для индивидуальных ионных форм реагентов [3], с константами соответствующих стадий реакции, катализируемой ААТ [5], иозволило сформулировать следующую гипотезу [6]. [c.212]

При осуществлении сложного процесса, включающего несколько реакций, по-прежнему возможны оба описанных предельных режима реактора — почти адиабатический и почти изотермический. В последнем случае производная температуры в продольном направлении должна быть мала, а концентрации реагентов — почти постоянны по сечению аппарата. Условия существования почти изотермического режима определяются исследованием уравнения типа (VI. 152). В этом уравнении скорость тепловыделения уже не будет зависеть от температуры по экспоненциальному закону и будет иметь вид суммы нескольких экспонент с различными показателями. В такой форме это уравнение не решается аналитически, но приближенные оценки можно получить на основе результатов, полученных для единственной реакции, если аппроксимировать скорость тепловыделения в некоторой ограниченной области законом Аррениуса. Если в сложном процессе наибольшим тепловым эффектом обладает реакция, с участием промежуточного продукта, то наибольшая опасность перехода в почтЬ адиабатический режим может наблюдаться не во входном сечении, а там, где превращение промежуточного продукта будет идти с достаточной скоростью. [c.256]

Более широкое использование у-А 2О3 объясняется относительной простотой его приготовления, возможностью применять в качестве ырья легкодоступные и дешевые реагенты (алюминат натрия, азотная кислота), а также высокой термической стойкостью и возможностью приготовления в виде,прочных гранул различного размера и формы. [c.65]

На примере отклика наблюдаемой скорости реакции на ступенчатое возмущение функций отметим некоторые закономерности нестационарных процессов. Во-первых, переходные режимы заканчиваются не мгновенно, а имеют некоторый период релаксации. Как правило, характер релаксации скорости близок к экспоненциальному, иногда бывает незначительное начальное запаздывание. Во-вторых, наблюдается скачок скорости после возмущения по некоторым реагентам, имеющий конечную величину и предшествующий дальнейшему установлению монотонного характера скорости. Будем говорить об инерционных и предваряющих свойствах катализатора, смысл которых поясняется ниже. За исключением условий, в которых возможны кинетические автоколебания скорости, отмеченные закономерности проявляются во многих каталитических реакциях. Это позволяет предположить, что типичные стороны нестационарных процессов, вызванных как собственно каталитическими нревра- щениями, так и процессами, обусловленными сторонними превращениями, изменяющими свойства катализатора, в первом приближении могут быть выражены в сравнительно простой и удобной для исследования форме в виде дифференциальных уравнений относительно новых переменных — наблюдаемых скоростей превращения компонентов газовой фазы. Асимптотическое поведение этих уравнений при неизменном состоянии газовой фазы совпадает с кинетической моделью стационарного процесса. [c.18]

Регенерация контактных масс столь же специфична, как и их отравление. Из возможных путей восстановления активности контактных масс наиболее существенными являются следующие [30]. Во-первых, летучий яд может быть удален с поверхности катализатора током чистого газа, жидкости или повыщением темйера-туры. Так, в реакции синтеза аммиака на железном катализаторе кислород и его соединения (НгО, СО) отравляют катализатор обратимо при действии очищенной смеси N2 + Нг яд вытесняется с активных центров и отравление снимается. Во-вторых, при химическом взаимодействии с реагентами яд может перейти в нетоксическую, слабо адсорбированную форму. Например, при разложении НгОг восстановление активности платины, отравленной окисью углерода, происходит выделяющимся при реакции кислородом, который окисляет адсорбированную СО до СОг. [c.69]

Исследования различных типов химических реакций в условиях течения и взаимодействия закрученных газовых потоков показали возможность их интенсификации за счет использования различных свойств закрученных потоков. Путем рационального конструирования на базе знаний особенностей гидро- и термодинамики течения таких потоков можно решать задачи, связанные как с необходимостью создания условий для интенсивного перемешивания газовых, газопылевых или газожидкостных компонентов, так и с требованиями максимального снижения турбулиза-ции реагентов. В рассмотренных примерах в основном использованы особенности струйного течения газовых потоков и наличие поля центробежных сил. Однако возможно использование и эффекта температурного разделения газа на холодную и горячую составляющие, образование противотока. Эти особенности течения высокоскоростных закрученных потоков могут быть использованы для проведения реакций, требующих малого времени контактирования реагентов и быстрого нафева или охлаждения продуктов реакции, быстрого отвода их из зоны реакции. Многообразие тепловых, гидродинамических и структурных форм закрученных газовых потоков открывает широкие перспективы не только для совершенствования известных конструкций реакционных аппаратов, но и для создания принципиально новых технических решений применительно к различным областям народного хозяйства. [c.321]

Растворы реагентов хранят в полумикросклянках вместимостью 30 см . Склянки обычно снабжены, крышками с резиновыми всасывающими баллончиками для пипеток. Для концентрированных кислот и агрессивных растворов, таких, как бромная вода, применяют склянки с пипетками, на шлифах. (Не путать Шлифы при очистке ) Для хранения растворов, чувствительных к действию света, применяют склянки из коричневого стекла. Этикетки на склянках должны быть по возможности написаны чертежной тушью и защищены, например, прозрачной полимерной пленкой. В ГДР используют стандартные склянки формы А (с навинчивающейся крышкой) и формы В (с коническим шлифом N8 12,5) по стандарту ТОЬ 40-313. [c.17]