Неницеску изомеризация углеводородов

Неницеску, Аврам и Слиам [32] сообщили, что при действии на углеводороды хлористого алюминия, промотированиого водой, они выделили очень малые количества водорода (0,02— 0,2% от ожидаемого количества). В этих условиях проходит изомеризация углеводородов, механизм которой явно включает образование иона карбония [c.139]

Впервые о возможности изомеризации парафиновых углеводородов сообщили Неницеску и Драган в 1933 г. [1]. Они нашли, что при нагревании с обратным холодильником в присутствии хлористого алюминия w-гексан и к-гептан частично переходят в углеводороды изостроения. [c.512]

При нагревании с хлористым алюминием наступает равновесная изомеризация между углеводородами циклопентанового и циклогексапо-вого рядов (Н. Д. Зелинский, О. Ашан, К. Неницеску). Например [c.558]

Подобные случаи расширения циклов хорошо известны как для кислородсодержащих соединений и галоидопроизводных, так и для углеводородов. Неницеску, например, наблюдал превращение метилциклопентана в циклогексан под влиянием хлористого алюминия и гексагидро-1-метилгидриндена в нафталин в присутствии платинированного угля. В последующие годы М. Б. Турова-Поляк детально исследовала изомеризацию гомологов циклопентана в гомологи циклогексана в присутствии хлористого алюминия. Аналогичные превращения могли бы иметь место и в данном случае. Однако обращало на себя внимание, что эта реакция становилась особенно заметной только начиная с бутилциклопентана, а метил-, этил- и пропилциклопентан, способные к такому же расширению цикла, если и испытывали его, то в мало заметной степени. [c.25]

По мнению Неницеску [96, 244] (ср. [99, 243]), изомеризация боковых цепей алкилбензолов является, подобно изомеризации алифатических углеводородов, следствием отрыва от молекулы гидридного иона с образованием карбониевого иона, который и претерпевает перегруппировку. Согласно этой точке зрения, обратимое превращение втор-бутил-бензола в изобутилбензол может быть представлено схемой [c.29]

Хлористый и бромистый алюминий обладают каталитическим действием по отношению к предельным углеводородам, катализируя при сравнительно низких температурах (50—100°) обратимую реакцию изомеризации цепи до установления равновесия (К. Д. Неницеску и А. Дрэган, 1933 г.) [c.236]

Перегруппировка предельных углеводородов (стр. 236 и 243) под влиянием хлористого или бромистого алюминия протекает, как это следует из строения продуктов реакции, по механизму, аналогичному механизму перегруппировки Вагнера— Меервейна. Сравнительно трудно было обнаружить реакции, в результате которых образуются карбокатионы. Сначала было замечено, что чистый безводный галогенид алюминия не катализирует реакцию. Для ее протекания необходимо присутствие воды (К. Д. Неницеску и И. Кантуниари, 1933 г.). Впоследствии было принято, что хлористый и бромистый водород играют ту же роль активаторов, что и вода. Однако обнаружили, что эти галоидоводороды активируют галогениды алюминия только в том случае, если углеводороды, подвергающиеся изомеризации, содержат следы алкенов (X. Пайне и Р.К. Уокер, 1946 г.). Таким образом, истинными активаторами являются галоидные алкилы, образующиеся из алкенов и галоидоводородов. Однако вода является самостоятельным активатором, так как она не требует присутствия алкенов. [c.458]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология