Изомеризация парафиновых углеводородов

Изомеризация парафиновых углеводородов— равновесная реакция [9]. Равновесные относительные количества отдельных изомеров при изомеризации н-бутана, н-пентана и н-гексана были рассчитаны по термодинамическим данным и определены экспериментально [Ю]. [c.514]

КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.14]

Изомеризация — это изменение взаимного расположения атомов внутри молекулы без изменения числа атомов в молекуле. При изомеризации парафиновых углеводородов из соединений с прямой цепочкой получаются углеводороды разветвленного строения. Так, например, при определенных условиях нормальный пентан может быть превращен в изопентан (фиг. Зв). По своим свойствам изопентан отличается от нормального пентана, это объясняется разным строением молекул этих углеводородов. [c.17]

Платиновый катализатор, что для получения ароматических не очень важно, но имеет большое значение для улучшения антидетонационных свойств бензина, способствует изомеризации парафиновых углеводородов, крекингу их и гидрированию ненасыщенных продуктов крекинга (гидрокрекинг). Последние реакции представляют собой экзотермический процесс, в ходе которого используется часть водорода, освобождающегося в процессе дегидрирования. [c.104]

Новый этап начался в 1949 г., когда был разработан процесс каталитического риформинга с широким применением бифункциональных катализаторов. Это послужило толчком для разработки процессов изомеризации парафиновых углеводородов при давлении водорода в паровой фазе, температурах 350-500 °С на окисных, сульфидных катализаторах и металлах VIH группы, нанесенных на носители, обладающие кислотными свойствами — оксид алюминия, промотированный фтором, и алюмосиликаты [5—9]. [c.5]

Табл. 152 дает представление о числе теоретически возможных продуктов дизамещения, которые могут быть получены из парафиновых углеводородов с неразветвленной цепью ио мере увеличения ее длины. Из приведенных данных можно, также видеть, в какой степени растет число продуктов дизамещения, если учесть возможность изомеризации парафиновых углеводородов. Если оба заместителя различны, число изомеров растет еще больше [124]. [c.590]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.512]

При осуществлении изомеризации парафиновых углеводородов на промышленных алюмоплатиновых катализаторах, промотированных фтором и хлором, металлцеолитных катализаторах, а также сверхкислотах, особенности кинетики и механизма реакции обусловлены механизмом образования промежуточных соединений. [c.14]

IV. ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ БОЛЕЕ ВЫСОКОГО МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА [c.518]

Изомеризация парафиновых углеводородов [c.180]

В настоящей монографии представлены исследования по изомеризации парафиновых углеводородов,выполненные во Всесоюзном научно-исследовательском институте нефтехимических процессов в 1960-1980 гг., а также обобщены литературные данные за эти годы. В этот период были разработаны и внедрены в промышленность Советского Союза и ряда стран СЭВ отечественные катализаторы и процессы изомеризации парафиновых углеводородов. [c.3]

Процессы изомеризации парафиновых углеводородов занимают заметное место в нефтеперерабатывающей и нефте.химической промышленности и промышленности синтетического каучука. [c.3]

Несмотря на различный механизм превращения парафиновых углеводородов на всех рассмотренных катализаторах, для них наблюдается общность кинетических закономерностей и торможение реакции изомеризации парафиновых углеводородов избытком водорода. Для всех катализаторов зависимость скорости реакции от парциального давления водорода носит экстремальный характер после достижения определенной концентрации водорода на поверхности катализатора. Величина и положение максимума зависят от типа катализатора, температуры и молекулярной массы парафинового углеводорода. [c.35]

Первыми по времени были процессы на хлориде алюминия, сейчас они утратили практическое значение. Изомеризация парафиновых углеводородов на фторидах металлов не нашла еще промышленного применения. [c.3]

В настоящее время в СССР и за рубежом работает более 80 установок изомеризации парафиновых углеводородов с использованием различных бифункциональных катализаторов. [c.6]

Изомеризация парафиновых углеводородов С4-С20 проводится в различных условиях, и продукты, получаемые в этих процессах, имеют различное назначение [c.12]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ РЕАКЦИИ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.12]

Реакции изомеризации парафиновых углеводородов являются равновесными [c.12]

Они протекают практически без изменения объема, поэтому термодинамическое равновесие зависит только от температуры низкие температуры благоприятствуют образованию изопарафиновых углеводородов. Тепловой эффект реакции изомеризации невелик — от 2 до 20 КДж/моль — и мало меняется с изменением температуры. Исследованию равновесий реакций изомеризации парафиновых углеводородов посвящено значительное число работ экспериментального и расчетного характера, например [13-16]. Материал по сравнению расчетных и экспериментальных данных представлен в [11,17]. Наблюдаемое для некоторых углеводородов несовпадение объясняется недостаточно точным вычислением термодинамических величин. При расчете равновесных составов по значениям констант равновесия необходимо также учитывать, что на практике при протекании реакции изомеризации не всегда образуются все теоретически возможные изомеры например, в продуктах изомеризации пентана были обнаружены только два изомера — н-пентан и изопентан (2-метилбутан) неопентан (2,2-диметилпропан) не был обнаружен. Последнее вызвано неустойчивостью первичного карбкатиона — необходимой стадии перегруппировки вторичного карбкатиона. Ввиду отсутствия неопентана равновесие должно рассматриваться только между н-пентаном и изопен-таном. То же самое относится к изомерам гептана при проведении изомеризации отсутствуют 2,2-диметилпентан, 3,3-диметилпентан, 3-этил-пентан, что связано с затруднениями кинетического характера. [c.13]

Кинетика изомеризации парафиновых углеводородов. Во всех работах, посвященных кинетике изомеризации парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах [19, 21, 24, 27-36], за исключением [11], стадией, лимитирующей общую скорость реакции изомеризации, считается алкильная перегруппировка карбкатионов. Эта точка зрения подтверждается данными о селективном действии различных промоторов и ядов на металлические и кислотные участки катализатора [19, 30]. Серии опытов по влиянию фтора, натрия, железа и платины на активность алюмоплатиновых катализаторов в реакции изомеризации к-гексана проводились при 400 °С, давлении 4 МПа и изменении объемной скорости подачи и-гексана от 1,0 до 4,0 ч [30]. Опыты на платинированном оксиде алюминия, промотированном различными количествами фтора — от О до 15% (рис. 1.7), показали, что по мере увеличения количества фтора в катализаторе до 5% наблюдался значительный рост его изомеризу-ющей активности поскольку удельная поверхность катализатора не подвергалась заметным изменениям, рост каталитической активности объясняется изменением химических свойств активной поверхности, а именно усилением кислотности. [c.17]

Кинетические закономерности изомеризации н-пентана на промышленных катализаторах. Представляет интерес анализ кинетических закономерностей, полученных при изучении изомеризации парафиновых углеводородов, например н-пентана, на промышленных катализаторах [c.18]

Изомеризация парафиновых углеводородов на бифункциональных платиновых катализаторах является относительно медленной реакцией. [c.28]

Современные промышленные катализаторы изомеризации парафиновых углеводородов являются в основном бифункциональными и представляют каталитические системы металл - носитель. [c.41]

Вопрос о влиянии водорода на протекание реакции изомеризации парафиновых углеводородов на рассмотренных катализаторах обсуждался в ряде работ, но до сих пор не получил однозначного толкования [4. 18-20, 24,27, 28, 50]. [c.35]

На алюмоплатиновом катализаторе, промотированном фтором, реакция изомеризации парафиновых углеводородов не происходит в отсутствие водорода если катализатор модифицирован хлором, реакция в начальный период протекает и в отсутствие водорода (то же явление имеет место и на фторидах металлов V и VI групп, активированных фтороводородом), но с течением времени ее скорость постепенно уменьшается. [c.35]

Первая из этих реакций является лимитирующей стадией изомеризации парафинового углеводорода, образование продуктов крекинга и диспропорционирования обусловлено протеканием реакций (II) и (III) в присутствии водорода карбкатион вступает еще в одну реакцию [c.37]

В реакции изомеризации парафиновых углеводородов наиболее медленной стадией является перегруппировка промежуточных соединений на кислотных центрах носителя, поэтому при синтезе катализатора необходимо придать носителю сильные кислотные свойства. Роль металла сводится к осуществлению первичного акта дегидрирования молекулы парафинового углеводорода с образованием олефина и протекания реакции гидрирования промежуточных соединений, что обеспечивает стабильность каталитической системы. Немаловажным моментом в синтезе катализатора изомеризации является подбор правильного соотношения между концентрацией металла и кислотностью носителя - это определяет не только активность, но и селективность его действия и стабильность в процессе изомеризации. [c.42]

Впервые о возможности изомеризации парафиновых углеводородов сообщили Неницеску и Драган в 1933 г. [1]. Они нашли, что при нагревании с обратным холодильником в присутствии хлористого алюминия w-гексан и к-гептан частично переходят в углеводороды изостроения. [c.512]

Как уже упоминалось, присутствие следов олефинов безусловно необходимо для протекания изомеризации. К этому открЬ1тию пришли не так давно Пайне и Уеккер в результате обширных исследований в области изомеризации парафиновых углеводородов [19]. В табл. 133 приведены закономерности, наблюдавшиеся в случае изомеризации н-бутана при 100° и продолжительности реакции. 12 час. Без добавки олефина никакой изомеризации не происходило. [c.518]

Изомеризация. Хорошо разработанный процесс представляет сОбой каталитическая изомеризация пентана. Точно так же в промышленном масштабе нашла себе применение и изомеризация гексана. Однако с точки зрения производства моторного топлива изомеризация этих углеводородов в процессе каталитического риформинга имеет небольшое значение. Это объясняется тем, что в большинстве случаев октановые числа фракций С 5—С в достаточно высоки и нет необходимости прибегать к каталитическому риформингу этих фракций. Кроме того, они не нуждаются в рифор-мииге ввиду достаточно хорошей приемистости к тетраэтилсвинцу. Однако образование ароматических углеводородов и особенно бензола из фракции С6 требует изомеризации парафиновых углеводородов этой фракции. Объектом глубокого изучения является изомеризация парафинов фракции С,. Эти исследования еще не привели к созданию промышленного процесса, хотя теоретически реакция представляет интерес для повышения октанового числа парафиновых углеводородов фракции С 7. Главное до-стоилство этой операции заключается в получении исключительно больших теоретических выходов высокооктановых изомеров. Однако на практике наличие в продукте нафтеновых и ароматических уг.певодородов, а также тенденция к диспропорционированию между высоко и низкокипящими фракциями значительно затрудняют промышленную реализацию этого процесса. По-видимому, парафиновые углеводороды фракции С. являются наиболее высококипящими из тех, которые целесообразно подвергать изомеризации, так как углеводороды фракций Сз, С и Сщ даже после низкотемвературной изомеризации до равновесного состояния над катализаторами Фриделя-Крафтса неспособны повысить октановое число фракций настолько, чтобы удовлетворить требованиям сегодняшнего дня. [c.165]

Так как с повышением температуры реакции- разветвлеиность углеводородов уменьшается, то и повышение октанового числа нри этом будет соответственно меньше. Например, по данным Фроста [И] при температуре каталитического риформинга около 450° С продукты равновесной изомеризации фракции С7 и Сд должны иметь октановые числа по моторному методу порядка 59 и 55 пунктов соответственно. Мэвити [33] для равновесных продуктов тех же фракций получил соответственно 68 и 43 пункта. Таким образом, при температуре каталитического риформинга порядка 450—500° С удовлетворительного повышения октанового числа вследствие изомеризации парафиновых углеводородов выше гептана пе получается. [c.165]

Б912 Технология изомеризации парафиновых углеводородов. —. Химия, 1985 - 192 с., ил. [c.2]

Изомеризация парафиновых углеводородов Сю-Сзо осуществляется с целью получения низкоэастывающих керосинов - топлив для реактивных двигателей, зимних сортов дизельного топлива и низкозастыва-ющих масел. [c.3]

Изомеризация парафиновых углеводородов в сверхкислотных средах происходит путем протонирования парафинового углеводорода по а-связи, при этом образуется неклассический карбониевый ион с двух-злектронной трехцентровой связью, последующее расщепление которого приводит к образованию обычного трехкоординированного карбкатиона и водорода [c.15]

Процессы изомеризации парафиновых углеводородов можно разделить в зависимости от используемых катализаторов осуществляемые на хлориде алюминия, на алюмоплатиновых катализаторах, промотиро-ванных фтором и хлором, на металлцеолитсодержаших катализаторах, на фторидах металлов V и VI групп периодической системы. [c.3]

Возможность изомеризации парафиновых углеводородов на хлориде алюминия была впервые обнаружена в 1933 г. К. Ненитцеску и А. Дра-ганом. В 1935 г. Б.Л. Молдавский открыл в93можность промотирования реакции изомеризации хлористым водородом, что предопределило практическое применение этой реакции [1, с. 512-528]. [c.5]

Изомеризация парафиновых углеводородов на хлориде алюминия освещена в работах [1—4]. 1 Хлорид алюминия, обеспечивая термодинамически благоприятные условия протекания реакции, позволяет осуществлять ее при 50—150 °С. Эта температура способствует образованию продуктов, обогащенных разветвленными изомерами. Однако наряду с бесспорными достоинствами зтот катализатор обладал рядом отрицательных особенностей, усложняющих технологию процесса и зксплуатацию промышленных установок. Тем не менее во время второй мировой войны в связи с потребностью в алкилате для приготовления высокооктанового авиационного бензина процессы изомеризации на хлориде алюминия получили развитие, в основном для изомеризации н-бутана в изобутан. Первая промышленная установка была введена фирмой Shell в 1941 г. К концу второй мировой войны в США были разработаны пять процессов изомеризации, которые отличались либо методом введения хлорида алюминия в зону реакции, либо носителем для катализатора, либо его физическим состоянием. [c.5]

Сырьем для процессов изомеризации парафиновых углеводородов служат индивидуальные парафиновь е углеводороды или узкие фракции, обогащенные этими углеводородами. [c.6]

Механизм изомеризации на бифункциональных катализаторах. Рассматривая механизм реакции изомеризации парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах, содержащих металлы VIII группы, можно предположить три типичных случая, в зависимости от кислотности носителя [18] [c.15]

Для случая металлцеолитных катализаторов не существует однозначной точки зрения на механизм реакции изомеризации парафиновых углеводородов ряд авторов высказывается в пользу бифункционального механизма [23], для морденитсодержащего катализатора существует предположение о чисто кислотном механизме [24], в работах [25, 26] [c.16]

Влияние нафтенов на активность катализаторов в реакции изомеризации парафинов различается в зависимости от природы катализатора и условий осуществления реакции. В процессе высокотемпературной изомеризации на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном фтором, нафтены, пока их массовая доля не превышает 15%, практически не ока-зьшают влияния на глубину изомеризации парафинового углеводорода. [c.31]

Приведенные здесь данные имеют большое практическое значение. При выборе состава сырья, оценке результатов и показателей изомеризации парафиновых углеводородов в различных процессах необходимо учитывать углеводородный состав сырья, в особенности содержание пентанов и нафтенов увеличение содержания пентанов всегда приводит к более благоприятному протеканию процесса изомеризации, в частности к более высокому октановому числу получаемого изомеризага. [c.34]