Ацетиленовые углеводороды изомеризация

Ацетилен-алленовая перегруппировка является промежуточной стадией перегруппировки ФАВОРСКОГО — изомеризации ацетиленовых углеводородов под действием щелочей [c.53]

ФАВОРСКОГО РЕАКЦИИ. 1) Изомеризация ацетиленовых углеводородов под действием щелочей при 170 °С [c.608]

Из олефина общей формулы СбН12 обычным путем (галогенирование и дегидрогалогенирование) получили ацетиленовый углеводород, который далее изомеризовали в присутствии натрия. Из того же олефина озонолизом в качестве единственного продукта реакции получили альдегид. При взаимодействии образовавщегося при изомеризации алкина с этим альдегидом получили спирт приведенной ниже структуры. Определите строение исходного олефина. [c.70]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.565]

По данным Фаворского перемещение кратных связей при изомеризации ацетиленовых углеводородов происходит следующим образом [c.663]

Изомеризация ацетиленовых углеводородов [c.563]

Изомеризация диеновых и ацетиленовых углеводородов, кольчато-цепная изомеризация [c.212]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 563 [c.563]

Подвижность водородных атомов допускает и Я. М. Слободин. В одной из своих работ по изомеризации ацетиленовых углеводородов [24] он считает (бездоказательно), что на катализаторе происходит отщепление водородных атомов, находящихся в р-положе-НИИ к ацетиленовой связи, в результате чего образуются свободные радикалы, которые изомеризуются и обратно присоединяют водород [c.566]

В 1884 г. он обнарун ил явления изомеризации ацетиленовых углеводородов [c.254]

Для метилацетилена, как и для других ацетиленовых углеводородов, характерна высокая реакционная способность. Он легко вступает в реакции присоединения, замещения, изомеризации и полимеризации. [c.368]

С практической точки зрения изучение каталитических систем на основе соединений непереходных металлов сулит разработку новых катализаторов. Так, поскольку цеолиты, содержащие катионы щелочных элементов, не обладают кислотностью и не способны проводить реакции ионного типа (крекинг, изомеризацию и др.), то на их основе возможна разработка высокоселективных катализаторов гидрирования ароматических углеводородов, в частности бензола в циклогексан ( одна из стадий в производстве капролактама). Возможна разработка также цеолитных катализаторов селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов в их смеси с олефинами (промышленно важные процессы, в которых используются дорогостоящие палладиевые катализаторы). Примеры практического использования гидрирующих свойств цеолитов уже имеются в литературе [39,40]. [c.7]

Вследствие способности первично образующихся непредельных гликолей к изомеризации метод окисления перманганатом нельзя применять для доказательства наличия в соединениях алленовой связи, так как те же продукты окисления получаются и из ацетиленовых углеводородов,—в рассмотренном примере из СН3—С СН. [c.514]

Реакция изомеризации ацетиленовых углеводородов под действием сильных оснований известна уже давно [26]. Ранее считали, что эта реакция ограничивается перемещением внутренних тройных связей, но в последующем была показана возможность изомеризации как концевых, так и внутренних тройных связей [52]. В присутствии спиртового раствора едкого кали 1-пентин, 2-пентип и 1,2-пентадиен изомеризуются в равновесные смеси перечисленных трех соединений. Механизм, предложенный для объяснения этой реакции, аналогичен механизму изомеризации алкенов [52] [c.112]

Каталитическая изомеризация ацетиленовых углеводородов [c.503]

А. Е. Фаворский открыл изомеризацию ацетиленовых углеводородов под действием спиртового раствора щелочей (аце-тилен-алленовая перегруппировка). [c.655]

С начала 80-х годов стали все чаще проводиться исследования изомерных превращений углеводородов. Так, например, Фаворским была открыта реакция изомеризации в ряду ацетиленовых углеводородов, имевшая большое значение в развитии химии ацетиленовых соединений [19]. Все эти реакции, протекавшие под влиянием или кислотных или щелочных катализаторов в растворах, получили по аналогии с реакциями полимеризации в сущности ту же интерпретацию. Явления изомеризации стали рассматриваться как результат ряда последовательно протекавших процессов присоединения и отщепления катализаторов. [c.65]

Со времени открытия А. Е. Фаворским явлений изомеризации в ряду ацетиленовых углеводородов прошло свыше семидесяти лет, с момента опубликования им способа синтеза третичных ацетиленовых спиртов из кетонов и ацетиленовых углеводородов нас отделяют также уже почти пяты с половиной десятков лет. За это время химия ацетилена и его производных далеко шагнула вперед. Трудно назвать такую область инте- [c.53]

Одним из руководителей научной школы химиков-органиков был Алексей Евграфович Фаворский (1860—1945). Экспериментальную работу он начал еще в студенческие годы в лаборатории А, М. Бутлерова. Основным направлением исследований А. Е. Фаворского в дореволю ционные годы было изучение структуры различных соединений и дальнейшее совершенствование теории химического строения. Он изучал изомеризацию однозамещенных ацетиленовых углеводородов, изомеризацию циклических хлоркетонов. После защиты докторской диссертации в 1895 г. он стал профессором Петербургского университета. [c.290]

Непосредственных измерений констант равновесий реакций изомеризации ацетиленовых углеводородов, насколько нам известно, никто не производил, если не считать работы Я. М. Слободина [7], в которой [c.316]

Изомеризация ацетиленовых углеводородов была открыта А. Е. Фаворским в 1887 г. [20] и развита далее им и его учениками. Он показал, что при действии на однозамещенные ацетилены спиртовой щелочью, как катализатором, при 140—170° получаются, в зависимости от характера углеводородного радикала, следующие продукты если радикалы первичные, то происходит изомеризация в двузамещенные ацетилены [c.563]

Видимо, в данном случае ацетиленовый углеводород не способен к существованию и изомеризуется полностью в более стойкий алле-новый изомер. На основании этого А. Е. Фаворский [23] расширяет свою общую схему изомеризации ацетиленов с первичными, вторичными и третичными углаводородными радикалами [c.564]

А. Е. Фаво Ьский в своих классических работах установил, что изомеризация ацетиленовых углеводородов может быть очень разнообразна. Действие спиртовой щелочи, пемзы, флоридина и других катализаторов приводит к перемещению тройной связи внутрь молекулы и к образованию алленов. Наоборот, под действием металлического натрия или амида натрия изомеризация протекает в обратном направлении с перемещением тройных связей к концу цепп молекул. Так, например, нагревание при 100° пентина-2 с натрлем приводит к образованию натрийпентин-1 [c.565]

По мультиплетной теории изомеризацию ацетиленовых углеводородов через промежуточное образование алленовых углеводородов можно представить следующей схемой [c.566]

Обширны его исследования в области ацетиленовых углеводородов н продуктов получающихся на основе ацетилена. Фаворский открыл и изучил явления изомеризации и взаимных переходов ацетиленовых и алленовых углеводородов разработал метод получения простых виниловых эфиров действием спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Позднее он совместно со своими учениками развил эту реакцию и разработал производственные методы получения виниловых эфиров (М Ф. Шостаковский). Широко внедрены, в практику предложенные им совместно с учениками (И. Н. Назаров) реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кетонами. Этим методом можно пэлучить изопрен для синтетического каучука [c.91]

При этом ацетиленовый углеводород с неконцевой тройной связью (П1) или аллен (П) при действии амида натрия изомеризуется в ацетиленовый углеводород с концевой тройной связью (I), вероятно, потому, что анион соединения I является наиболее устойчивым и именно в этом виде удерживается сильным основанием. Более слабое основание, такое, как спиртовой раствор едкого натра, благоприятствует изомеризации углеводорода I с концевой ацетиленовой связью сначала в аллен II, а затем в углеводород 1П с неконцевой тройной связью. Если скорость изомеризации II—- 111 мала, то можно получить аллеиы щелочной изомеризацией ацети- [c.198]

Изомеризацию диолефинов и алкилацетилена объясняли как процесс сме щения положения двойной или тройной связи или превращения тройной связи в две двойные связи без изменения скелета углеродных атомов. Фаворский [11], исследуя изомеризацию ацетиленовых углеводородов, нашел, что при обработке спиртовым раствором поташа в течение 24 часов при 170° пропилацетилен превращается в метилэтилацетилен, который не полимеризуется с серной кислотой. Эта изомеризация происходит также с алкоголятом натрия. Фаворский предполагал, что изомеризацию ацетиленовых углеводородов можно объяснить последовательными реакциями присоединения алкоголята щелочного металла и отщепления молекулы спирта, которые приводят к образованию алленового углеводорода, из которого таким же путем получается изомерный ацетиленовый углеводород с иньш расположением тройной связи. Такие ацетилены, как изо-лропилацетилен, должны реагировать лишь до стадии аллена, это предположение Фаворский подтвердил опытом. [c.663]

Изомеризация алкинов. Ацетиленовые углеводороды с тройной связью в конце молекулы могут быть изомеризованы в метилалкилацетилен. Так, например, бутин-1 превращается в бутин-2, пентин-1—в пентин-2, гептин-1 — в гептин-2 и т. д. В качестве катализаторов применяют спиртовой раствор поташа при 150—170° [504], пемзу при 350° [505] или натронную известь при 360—420° [506]. Изомеризация, связанная с переходом тройной связи из среднего положения в крайнее, осуществляется при нагревании ацетиленовых углеводородов с натрием до 100—160° [507] или же с амидом натрия до 100-170° [508, 509]. [c.169]

Изомеризация с кислыми катализаторами. Изомеризация ацетиленовых и диеновых углеводородов широко изучалась с алюмохромовым катализатором при 225—300° [135, 138—140, 143, 146—149] и с природным алюмосиликатом — флоридином при 220—330° [254—262]. Гептин-1 изомеризуется в присутствии пемзы при 350° [88]. На этих катализаторах типа халькогенидов и, вероятно, кислых протекание реакции в значительной мере зависит от термодинамической стабильности различных возможных изомеров, а так как диены-1,3 обычно менее энергонасыщены, чем диолефины с несопряженными двойными связями, то ацетиленовые углеводороды часто образуются, а затем подвергаются полимеризации. Интересным исключением является [c.104]

Один из основателей химии ацетиленовых соединений. Открыл (1887) изомеризацию ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового раствора щелочей (аце-тилен-алленовая перегруппировка), которая явилась общим методом синтеза ацетиленовых и дненовых углеводородов. Позднее, накопив большой экспериментальный материал, раскрывающий зависимость процессов изомеризации от строения реагентов и условий реакции, сформулировал закономерности протекания этих процессов (правила Фаворского). Рассмотрел (1891) вопрос о механизме изомеризации в рядах непредельных углеводородов, установив возможность обратимой изомеризации ацетиленовых, алленовых и 1,3-диеновых углеводородов. Обнаружил (1895) новый вид изомеризации а-галогенкетоиов в карбоновые кислоты, положивший начало синтезам кислот акрилового ряда. Открыл (1905) реакцию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями в присутствии безводного порошкообразного едкого кали (реакция Фаворского). Предложил (1939) метод синтеза изонрена на основе ацетилена и ацетона через ацетиленовый спирт и винилдиме-тилкарбинол. Разработал способ синтеза диоксана, впервые им полученного и описанного (1906). Впервые установил путь синтеза а-карбинолов ацетиленового ряда на основе кетонов, а также винн-ловых эфиров на основе ацетилена и спиртов. Создатель большой научной школы химиков-органиков. [c.510]

Стабильность метилалленов уменьшается с увеличением числа метильных групп 1 . Замещенные аллены обнаружизают большую склонность к изомеризации в соответствующие изомерные ацетиленовые углеводороды, что происходит под влиянием таких катализаторов, как например натрий. [c.676]

Одновременное образование ацетиленовых и алленовых углеводородов в случае реакции третичных ацетиленовых хлоридов с алифатическими магнийорганическими соединениями можно было объяснить двояким образом. Либо вначале реакция идет по нормальной схеме с образованием ацетиленового углеводорода, который затем изомеризуется в тетразамещенный аллен, либо в условиях опыта происходит частичная изомеризация исходного ацетиленового хлорида в хлорид алленового строения, а последний реагирует с магнийоргаиическим соединением по нормальной схеме с образованием алленового углеводорода [c.61]

Но специально поставленные с целью выяснения механиз.ма этой реакции опыты показали, что ни одно из выше приведенных предположений не оправдывается, С одной стороны, было показано, что двузамещенные разветвленные ацетилены оказываются достаточно стойкими в условиях реакции и изомеризации их в аллены не происходит с другой стороны, выяснилось, что после длительного нагревания специально полученного алленового хлорида с ма1нийорганическим соединением никакой углеводородной фракции не образуется, что говорит против гипотезы возникновения алленового углеводорода вследствие предварительной изомеризации исходного ацетиленового хлорида. Очевидно, образование наряду с ацетиленовыми углеводородами углеводородов алленового строения происходит одновременно и независимо, в результате молекулярной перегруппировки в момент реакции, и изученное взаимодействие представляет собой также пример реакции с перенесением реакционного центра. [c.61]

А. Е. Фаворский [152] осуществил перемещение тройной связи в диалкилацетилепе при катализе едким кали. Бур-гель [153] применил для этой же цели нагревание ацетиленового углеводорода с амидом натрия. Амид калия в жидком аммиаке вызывает изомеризацию алкенов (октена-1 в октен-2 [154], пентена-1 в пентен-2 [107, 111]). Углеводороды с двумя изолированными двойными связями в этих условиях превращаются в соединения с сопряженными двойными связями (диаллил—>дипропенпл [111]). Об этом свидетельствуют константы углеводородов до и после опыта в сопоставлении с литературными данными (табл. 43). [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология