Реакции гидридных комплексов с ненасыщенными молекулами

И. РЕАКЦИИ ГИДРИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ С НЕНАСЫЩЕННЫМИ МОЛЕКУЛАМИ [c.253]

В приведенной вьиие реакции присоединение второго атома водорода к этилену осуществляется путем миграции уже имеющегося в комплексе гидридного атома. Такой механизм обозначается символом г . В другом, т -механизме, реализующемся, например, с участием o( N)5 , после реакции внедрения ненасыщенной связи в гидридный комплекс следует стадия окислительного присоединения молекулы с последующим элиминированием гидрированного продукта и регенерацией катализатора. Между молекулами метана и протонами среды, а также в реакциях галогенирования и гидроксилирования углеводородов в присутствии тетрахлорида имеют место реакции [c.541]

При образовании линейных олигомеров различают два типа переноса водорода когда водород отщепляется от молекулы, участвующей в образовании продукта реакции, и когда водород привносится первоначально извне. В первом случае катализатор образует с ненасыщенным соединением я-комплекс, который после переноса водорода от субстрата к центральному иону переходит в гидридный комплекс, после чего образуется продукт, а катализатор регенерируется [c.232]

Если в ходе окислительно-восстановительной реакции число электронов, находящихся у центрального иона, уменьшается, то происходит расширение координационной сферы и число молекул субстрата, координируемых катализатором, увеличивается. Например, при переходе ионов 1г и Rh (конфигурация d ) в ионы 1г и Rh происходит изменение геометрии комплексов на октаэдрическую, что обеспечивает координацию катализатором еще двух лигандов. Аналогичные условия создаются при окислении Со до Со d - d ), когда координационное число центрального иона меняется с 5 на 6. Такой путь координации субстрата имеет исключительно важное значение для образования гидридных комплексов и комплексов с ненасыщенными углеводородами, являющихся существенной стадией указанных выше процессов, имеющих промышленное значение. [c.240]

Другая общая схема состоит в образовании гидрид-ных олефиновых комплексов путем реакции р-элимини-рования, в которой водород от атома углерода в р-поло-жении переходит к атому металла. Эта реакция обрат-на реакции внедрения олефинов, наблюдаемой для многих алкильных комплексов. Движущей силой этой реакции является, по-видимому, координационная ненасыщенность исходного комплекса. В каталитическом цикле координированный олефин, образующийся в результате р-злиминирования, вытесняется из комплекса вновь вступающей молекулой олефина. Примером такой реакции является последняя стадия олигомеризации и полимеризации олефинов. Для регенерации гидридного комплекса, который начинает новый каталитический цикл, добавляют свежий олефин. Приводимая ниже схема реакции присоединения этилена к бутадиену, которую катализируют соли родия, иллюстрирует эту последовательность [540]. Вначале путем внедрения этилена в [c.205]

Адсорбция молекулы спирта кислородным атомом на координационно-ненасыщенном атоме алюминия (I) вызывает появление гидридной подвижности водорода при а-углеродиом атоме и увеличение кислотности водорода ОН-группы. Активированная молекула спирта взаимодействует с молекулой кетона, образуя циклический переходный комплекс, при распаде которого получаются продукты переноса водорода. Эта схема хорошо отражает суть явления, а именно перенос водорода от одной молекулы к другой без промежуточного выделения его. В работе [10] также предполагается, что реакция диспропорционирования водорода между метилэтилкетоном и изопропиловым спиртом на MgO осуществляется непосредственным перемещением водорода от молекулы донора к молекуле акцептора, адсорбированных на двух соседних активных центрах. [c.143]