Генри комплексообразования, определение

Термодинамические исследования в системах газ—твердое тело (определение констант Генри, изотерм адсорбции, изменения при адсорбции свободной и внутренней энергий и энтропии, термодинамических характеристик межмолекулярных взаимодействий, в частности, энергии водородной связи, комплексообразования и др.), фазовых переходов в жидких кристаллах [c.38]

Образование комплексов в смеси растворителей можно изучить, определяя отклонения в поведении растворов от закона Генри, вызываемые образованием связи метал.ч — донор с одним из растворителей [23, 24]. Парциальные давления паров летучих компонентов во многокомпонентной системе служат мерой нх активности. Об образовании комплексов летучего компонента можно судить на основе рассмотрения соответствующих изотерм парциальное давление — состав. В качестве примера рассмотрим раствор комплекса металла в смеси двух летучих растворителей, один из которых может образовывать комплекс с растворенным веществом, а второй инертен по отношению к растворенному веществу. Наблюдающееся понижение давления пара образующего комплекс растворителя в присутствии данного количества растворенного вещества позволяет определить степень комплексообразовання. Для этого строится зависимость парциального давления образующего комплекс растворителя от его концентрации нри заданном количестве растворенного вещества. Если кривая обнаруживает отклонение от закона Генри, количество растворителя, связанного в комплекс с. растворенным веществом, можно определить но величине смещения, получающегося при линейной экстраноляции. Пересечение экстранолиро-ванного линейного участка кривой с осью, на которой отложены концентрации растворителя, позволяет оценить значение х в формуле М хЬ, где М — растворенное вещество, а.Ь — рассматриваемый растворитель. Этот метод был использован для определения стехиометрии тетрагидрофу-рановых комплексов,литнйалюминийгидридат- соединений [c.148]

Вопрос о том, проходит реакция разложения уранилацетата в результате поглощения света комплексом или в результате ХХ)ударений возбужденных ионов уранила с молекулами или нонами ацетата, впервые был поднят в спектроскопической работе Генри и Ландау (1914). Их результаты, указывающие на существование комплекса, приведены в табл. 2.7. Результаты несколько более детальной работы Гхоша и Миттера (1928) даны в табл. 2.9, а на рис. 2.21 и 2.22 показаны результаты еще более поздней и точной работы по спектроскопическому определению констант комплексообразования, выполненной Арландом (1951). Последний привел для первой константы ассоциации -ИОНОВ иО + и СНзСОО- величину 240 [моль/л)- , для второй — 2,3-10 моль/л)- и для третьей — 2,2-10 моль1л) (температура 20° С, ионная сила 1,0). [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология