Анализ летучих растворителей

Осаждение. Осаждение представляет собой важнейшую операцию гравиметрического анализа. Теоретические вопросы, связанные с процессом осаждения, такие, как выбор осадителя, полнота осаждения, механизм образования осадков и др., изложены в предшествующем параграфе. Остановимся на практической стороне осаждения. Осаждение проводят в стаканах вместимостью 200—250 мл. В большинстве случаев его ведут из горячих растворов. Необходимое количество осадителя берут в соответствии с расчетом. Для полноты реакции добавляют избыток растворителя 50% для нелетучих растворителей и 100 и даже 200% для летучих растворителей. Для медленного добавления [c.229]

Особенностью процесса рекуперации летучих растворителей является его периодичность, что не позволяет применить к нему методы оптимизации, характерные для непрерывных процессов. Анализ экономических показателей и поиск оптимальных условий проведения процесса необходимо осуществлять за достаточно большой период времени, в течение которого выполняется несколько полных циклов рекуперации. Это приводит к необходимости использования в качестве критериев оптимальности интегральных оценок в виде [c.174]

Об окончании заполнения колонки можно судить по прекращению убыли сорбента в воронке. Точное количество сорбента в колонке определить по разности массы оставшегося в воронке сорбента и взятого для ее заполнения. После наполнения колонки другой конец ее также закрыть пробкой из стеклянной ваты или металлической сетки. Заполненную колонку для, уплотнения сорбента и удаления избытка летучего растворителя продуть сухим воздухом или азотом прн температуре на 20° выше той, при которой предполагается проводить на ней хроматографический анализ. [c.108]

Явление капиллярной конденсации состоит в том, что конденсация пара в тонких капиллярных порах твердых адсорбентов происходит при давлениях меньших, чем давление пара над плоской поверхностью (при условии смачивания конденсатом поверхности адсорбента). В соответствии с законом Томсона (Кельвина), чем тоньше поры адсорбента, тем при меньшем давлении происходит конденсация. Это используется, в частности, при рекуперации (возвращение в производство) летучих растворителей в технологических процессах, а также для анализа геометрии порового пространства сорбентов и др. Связь закономерностей капиллярной конденсации со структурой порового пространства была детально изучена А. В. Киселевым с сотр. [c.36]

На практике не всегда возможно достичь линейности. Тем не менее можно дать несколько рекомендаций, которые помогут улучшить проведение анализа. При выборе вкладыша необходимо учитывать природу анализируемой пробы. Например, при анализе смеси углеводородов следует использовать вкладыши, плотно набитые стекловатой [13]. Вкладыши других типов рекомендуется применять при анализе неустойчивых соединений [14]. Искажения за счет дискриминации пробы в игле шприца можно снизить путем быстрого ввода пробы [13] и отказа от использования летучих растворителей [16]. [c.94]

Анализ используемых в настоящее время технологий рекуперации летучих растворителей с использованием в качестве адсорбента активированного угля позволил выявить наиболее перспективные направления исследований. Одним из них является отказ от использования в процессе десорбции десорбирующего агента (насыщенный или перегретый водяной пар). Осуществлять данный процесс можно путем электроконтактного подвода тепла. Сравнение предлагаемого способа с другими показывает несомненное его преимущество. Применение электроконтактного подвода тепла позволяет исключить ста- [c.513]

Анализ периодической и патентной литературы показал, что электроконтактный способ подвода тепла при десорбции паров летучих растворителей из активированных углей может быть организован различными методами. [c.514]

Анализ используемых в настоящее время технологий рекуперации летучих растворителей с использованием в качестве адсорбента активированного угля позволил выявить наиболее перспективные направления исследований. [c.363]

При наличии смесей, нерастворимых в воде, следует сделать элементный анализ. Когда установлено, что смесь содержит воду или большое количество летучего растворителя, элементный анализ излишен. Если растворимая в воде смесь представляет собой твердое вещество, то провести элементный анализ целесообразно. [c.414]

Неподвижные жидкие фазы должны обладать следующими свойствамп инертностью, термической стабильностью, низкой упругостью пара и малой вязкостью. Природа применяемой жидкости определяет последовательность выхода компонентов из колонки. Поэтому при разработке метода хроматографического анализа летучей смеси веществ основным является правильный подбор неподвижной жидкости, так как для этих целей в настоящее время рекомендуются сотни соединений [60]. Главные факторы при выборе неподвижной фазы для каждого конкретного случая — силы взаимодействия разделяемых веществ с растворителем, способствующие повышению селективности (полярность, образование водородных связей, химических соединений и др.). [c.74]

Растворитель не должен быть слишком летучим. При использовании легколетучего растворителя помимо пожарной опасности нарушается стабильность пламени, такое пламя сильно шумит , в результате ухудшаются чувствительность и точность анализа. Но растворитель должен быть достаточио летучим, чтО бы вовремя спариться п не препятствовать атомизации пробы. [c.37]

При анализе растворов твердых полимеров следует считаться с возможностью захвата летучих продуктов пленкой твердого полимера, образующейся при испарении летучего растворителя. Поэтому, возможно, следует использовать для анализа систем этого типа бинарный растворитель, состоящий из тяжелого, нелетучего в условиях опыта компонента и летучего растворителя. [c.115]

В СКВ автоматики в нефтепереработке и нефтехимии Кепке и Соколиным [61, 62] разработан промышленный газовый хроматограф, специально предназначенный для анализа летучих мономеров в полимерных системах. В этом приборе для удаления нелетучего растворителя применяется промывка устройства для ввода пробы жидким растворителем. Хроматограф был успешно применен для определения содержания мономеров этилена и пропилена в исходной шихте и полимеризате в производстве синтетического каучука СКЭП и определения дивинила в шихте в производстве каучука СКД. [c.120]

Пиролитические ячейки трубчатого типа (см., например, [48]) также могут быть использованы для онределения содержания как ингибиторов, так и более легких продуктов (например, летучих растворителей, мономеров и т. п.). В методиках этого типа лодочка с образцом полимера быстро (на необходимое время) вносится в нагретую до заданной температуры горячую зону трубчатого реактора. Если определяемые компоненты переходят в газовую фазу в течение 10—20 сек, то нагрев производится в потоке газа-носителя, а аппаратура может быть использована непосредственно, без каких-либо изменений. Если же процесс выделения летучих компонентов при выбранной температуре требует длительного времени, то для его согласования с последующим газо-хроматографическим анализом необходимо либо отключить пиролитическую камеру на требуемое время от потока газа-носителя и провести процесс перехода летучих компонентов из полимера в газ в статических условиях, либо ввести в хроматографическую схему между пиролизером и хроматографической колонкой ловушку для улавливания летучих компонентов из потока газа-носителя. После повышения температуры ловушки летучие примеси узкой зоной поступают в потоке газа-носителя для разделения в хроматографическую колонку. [c.122]

В заключение отметим, что в настоящее время методы анализа летучих компонентов в полимерных системах разработаны достаточно подробно и газовая хроматография может рассматриваться как основной метод анализа растворителей, мономеров, пластификаторов в полимерах. Главной задачей в этой области, по нашему мнению, являются выбор оптимальных методов и разработка стандартных методик газо-хроматографического анализа. [c.145]

Увеличение константы электролиза может быть осуществлено за счет воздействия на границу электрод — электролит ультразвука, вращения электрода с большой скоростью, механического вибрирования ячейки или электрода. Перспективной является идея увеличения константы электролиза за счет проведения предварительного электролиза при температуре вблизи температур кипения раствора, когда имеет место интенсивное перемешивание раствора вокруг стационарной ртутной капли, используемой в качестве электрода. Особенно это приемлемо при анализе неводных растворов в низкокипящих летучих растворителях. [c.230]

Частный, но наиболее распространенный случай отгонки основного компонента — удаление летучего растворителя — является классическим примером абсолютного концентрирования веществ. Упаривание достаточно большого до 100 мл) объема жидкости на навеске угольного порошка [518 (стр. 511, 515), 760] или другого коллектора [633, 1316] служит обычным методом концентрирования примесей при анализе воды и кислот (азотной, уксусной, серной, галогеноводородных кислот). Большинство микроэлементов практически полностью (с выходом более 95%) переходит в концентрат. Механические потери примесей в виде аэрозолей и из-за уноса капелек жидкости с парами при упаривании в открытых тиглях со скоростью менее 2,5 мл ч несущественны [934, 973]. Соединений, способных улетучиваться из воды и водных растворов кислот, немного и возможные потери легко предусмотреть (табл. 34). В основном, следует опасаться потерь примесей при [c.265]

Во избежание этих трудностей для приготовления насадок целесообразно использовать хроматографический принцип фронтального анализа Ч Навеску твердого носителя засыпают в обычную стеклянную хроматографическую колонку, и сквозь слой насадки медленно пропускают раствор распределительной жидкости в одно.м из летучих растворителей. Если распределительная жидкость селективно адсорбируется твердым носителем, первые фракции растворителя, выходящие снизу колонки, имеют меньшую концентрацию распределительного агента, чем исходный раствор, В конечном итоге устанавливается равновесие между протекающим раствором и твердым носителем, В результате поток, выходящий снизу колонки, по [c.204]

Одной из причин появления примесей, как уже говорилось, может быть частичная деструкция полимера в условиях его технологической обработки. Например, количественный анализ летучих примесей полиэтилена, проводимый на насадочных колонках размерами 3000 X 3 мм, заполненных 5 % апиезона Т на хромосорбе О А У при 100 °С [300], показал, что основными компонентами летучих примесей полиэтилена являются не остатки углеводородных растворителей, применяемых при его получении, а алканы С4—С12 и олигомеры этилена. Обнаружены и следовые количества кислородсодержащих соединений, также относящихся к продуктам термоокислительной деструкции полиэтилена. Аналитическая процедура сводилась к периодическому дозированию через 1 ч газовой фазы, находящейся в контакте с полимером при 100 °С, в хроматографическую колонку. Результаты определения данным методом совпали (в пределах 2 %) с результатами, полученными исчерпывающей экстракцией. [c.276]

Изменение давления пара в зависимости от концентрации нелетучего растворенного вещества часто измеряют с помощью изопиестического метода (рис. 34.12). На одном и том же растворителе готовят два раствора один из вещества С, концентрацию которого легко определить с помощью анализа, и другой из вещества В неизвестного состава. С этой целью вещества отвешивают и прибавляют к известным количествам растворителя А. Стаканчики с растворами помещают в медный блок, температуру которого можно измерить, и оставляют до установления равновесия. В газовой фазе происходит диффузия летучего растворителя А из одного раствора в другой, пока давление пара над обоими растворами не станет одинаковым. В этом случае результирующий поток пара растворителя прекращается. Ре- [c.148]

По-видимому, эти противоречия кажущиеся, и вызваны они отсутствием в литературе критического анализа свойств БТА в зависимости от условий его применения. Представляло поэтому интерес изучить свойства бензтриазола (БТА) в опытах, которые были бы проведены в резко отличных условиях, с тем, чтобы получить данные не только для преодоления изложенных выше противоречий, но и для практических целей, в частности, для рационального использования БТА в моющих средствах, летучих растворителях и защитных смазках (маслах) как для стали, так и для меди и медных сплавов. [c.74]

Ионизация определяемого вещества осуществляется либо путем химической ионизации с использованием растворителя, либо за счет термораспыления. В первом случае используются электроны с распылительного электрода или нити накала для ионизации молекул растворителя, что затем инициирует перенос заряда на определяемое вещество. Другой вариант основан на механизме ионного испарения из капель, в которые включен летучий растворитель. В зависимости от того, используется ли разрядный электрод, изменяется механизм ионизации, что сильно изменяет селективность. Ионное испарение обычно приводит к ионам [М-ЬН]" " для проб с высоким сродством к протону. Или же детектируются ионы [М4-КН4] , если в буфере присутствует, например в форме ацетата аммония. Если детектируют отрицательно заряженные ионы, обнаруживаются либо ионы [М+Н] , либо отрицательно заряженные кластерные ионы, образуемые молекулами определяемого вещества и растворителя или анионами буфера. Однако оба варианта ионизации являются мягкими, поэтому приводят лишь к ограниченной фрагментации. Тем не менее, для получения характеристичного спекара фрагментации в ТРС-ЖХ-МС-анализе часто используют двойные квадрупольные приборы. В отличие от одинарных квадрупольных приборов, МС/МС-приборы позволяют получать фрагментационный спектр молекулярных ионов, выделяемых первым квадру-полем (рис. 14.3-3). Ионы вводятся через отсекатель с маленьким отверстием, который достигает непосредственно ионизационной камеры. Это позволяет достигать высокого вакуума, требуемого для разделения ионов. [c.623]

Количественное определение летучих веществ в летучих растворителях методом АРП с применением непрерывной газовой экстракции может быть выполнено двумя способами, уже рассмотренными выще для случая практически неиспаряющегося растворителя. Про-стейщий вариант — непосредственный анализ газа, когда объем газового пространства над жидкостью и отбираемая из него для анализа проба достаточно малы по сравнению с объемом раствора Уи и, разумеется, по сравнению с vo. При таких условиях концентрация определяемого компонента в газе Са связана с концентрацией равновесного (в данном случае исходного) раствора С1 законом распределения. [c.63]

Вместо термической десорбции на заверщающей стадии парофазного концентрирования применяется также экстракция сорбата летучими растворителями. Типичным примером такого варианта может служить техника, разработанная Гробом с сотрудниками [24] и употребляемая, во многих лабораториях, занимающихся анализом воды. Особенностью этой методики является проведение стриппинга в замкнутой (циклической) системе с повторным использованием ограниченного объема инертного газа, перекачиваемого перистальтическим насосом (рис. 3.10). Таким образом уменьшается вероятность попадания посторонних примесей во время ра- [c.118]

Значительно более высокая чувствительность (до 0,05 ppm) была достигнута при парофазном определении следов окиси этилена в стерилизованных медицинских материалах [89]. Пятнадцатиминутного нагревания до 100 °С навесок от 20 до 200 мг твердых образцов в стеклянных сосудах объемом около 9 мл практически достаточно для перехода почти всей остаточно окиси этилена в газовую фазу, для газохроматографи ческого анализа которой отбирается 0,1 мл. По сравне нию с экстракцией примесей растворителями такой спо соб оказывается более удобным, быстрым, точным к легко автоматизируемым. При наличии устройства для автоматического отбора проб можно выполнить до 50 определений в течение рабочего дня. Калибровка проводится по газовым смесям с известным содержанием окиси этилена. Анализ летучих примесей твердых полимеров путем испарения их в газовую фазу с абсолют- [c.146]

Методолг ИК-снектрооконю можно анализировать газообразные, жидкие и твердые вещества. Однако при количественном анализе органических пеществ наиболее надежные результаты можно получить, приготовляя растворы анализируемых веществ в подходящих растворителях. Если вещество п юхо растворяется, то образцы готовят в виде пленок, полученных испарением из летучего растворителя, суспензий в парафиновом масле или, наконец, в виде таблеток, сирессованных из исследуемого вещества и КВг. В зависимости от способа приготовления образца соответственно видоизменяют и методику анализа. [c.125]

Несколько более доступны и просты в эксплуатации газожидкостные хроматографы, поэтому газохроматографические методики все более широко рекомендуются к применению частными фаркопейными статьями последних лет. Метод газовой хроматографии используется в них как для количественного определения лекарственных веществ, входящих в состав лекарственной формы, так и для подтверждения подлинности этих веществ. Многочисленны методики определения примесей в лекарственных средствах с применением различных вариантов газоадсорбционной и газожидкостной хроматографии. Метод газовой хроматографии перспективен для определения содержания воды и летучих примесей в лекарственных средствах, а также спирта и других летучих растворителей в жидких лекарственных формах. Недостатком метода, суживающим границы его применения в фармацевтическом анализе, является трудность переведения в газовую фазу высококипящих лекарственных веществ, хотя в публикациях последних лет встречается все большее число методик, позволяющих выполнить определения таких веществ по продуктам их разложения (пиролизная хроматография). Некоторые вещества могут быть определены путем перёвода в летучие производные (реакционная хроматография). [c.210]

Камеру для проявления хроматограмм (рис. 3.2), обычно закрывающуюся крышкой, готовят к работе, помещая на дно слой подходящего растворителя 3—4 мм высотой. Вначале готовят раствор исследуемого вещества с концентрацией 1 — 10 /о в любом летучем растворителе. Далее изготовляют тонкие капиллярные трубки, например путем вытягивания из капилляров, предназначенных для измерения температу, плавления. Если концом тонкой капиллярной трубки прикоснуться к поверхности раствора органического вещества, то под действием капиллярных сил некоторое количество этого раствора поднимается по трубке. Иа хроматографическую пластинку наносят пятно пробы, притрагиваясь к слою сорбента копчиком заполненного раствором капилляра в точке, отстоящей от одного из краев плас пнки примерно на 0,5 см (рис. 3.3). Нанесенное пятно пробы должно быть расположено на пластинке так, чтобы в начале анализа [c.52]

Для анализа летучих жирных кислот А. Джемс и А. Мартин [13] применили автоматическую титрацион-ную ячейку. Элюированные из колонки соединения поступали в камеру, содержащую водный или неводный растворитель. Цветной индикатор pH среды в сочетании с фотоэлементом и реле контролировал подачу титрующего раствора. Положение поршня бюретки, выполненной в виде шприца, регистрировалось самописцем. Такой титрационный детектор регистрирует интегральную кривую выхода кислот из колонки. Он позволяет селективно определять кислоты (или амины) в смеси с другими соединениями. Рабочая температура ячейки ограничена давлением пара титрующей среды. Чувствительность детектора 0,002—0,02 мг кислоты или щелочи. Применение детектора с кулонометрическим титрованием соединений, элюируемых из газохроматографической колонки, описано в работе [14]. Метод регистрации хромато-графически разделенных метилхлорсиланов по изменению электропроводности раствора, которое возникает в результате образования соляной кислоты при гидролизе хлорсиланов, предложен в работе [15]. [c.174]

Характерной чертой газовой хроматографии является ее универсальность. Почти во всех областях промышленности опа находит примепенпе в нефтехимической — для анализа смесей комнонентов, кипящих ниже 650° С в химической промышленности — для анализа спиртов, альдегидов и сложных эфиров, фтор- и хлорпро-изводных углеводородов, кремнийорганических соедипени , растворителей для пластиков и лаков в теплотехнике — для анализа продуктов сгорания в двигателях внутреннего сгорания в пищевой— для анализа летучих компонентов фруктов и других пищевых продуктов в металлургической — для анализа газов, растворенных в металле, п газов доменных печей. [c.326]

Пламенно-фотометрический или атомно-абсорбционный л(ётбДы анализа позволяют определять микросодержания примесей йепо-средственно в органическом (водном) экстракте. (Иногда требуется упаривание разбавленного раствора с целью абсолютного концентрирования примесей [1355].) Пределы обнаружешя целого, ряда элементов в пламени после экстракционного извлечения улучшаются в 5—100 раз за счет относительного концентрирования. элементов, а также вследствие улучшения условий распыления маловязкого и летучего растворителя и его горючести. Идеальным экстрагентом в этом отношении является МИВ <. [1072], тогда как хлороформ и четыреххлористый углерод слишком летучи и плохо горят с образованием токсичных продуктов. Если экстракцию все же проводят с помощью хлорированных углеводородов, примеси рекомендуют [1061] предварительно реэкстрагировать в водную фазу. [c.289]

Газоанализаторы для хроматографии газов, летучих растворителей и жидкостей. Хроматограф английской фирмы Гриффин Джодж ЛимитидА [45 ] предлагается для анализа газов и жидкостей, имеющих точки кипения от 20 до ЗСО° С. В качестве твердого носителя применен кизельгур или диатомит, [c.201]

Методом газовой хроматографии при рабочей температуре колонки от 300° до 400° были проанализированы высококипящие парафиновые составляющие воска [81]. Введение образца в газохроматографическую колонку в количестве нескольких десятых миллиграмма осуществлялось в летучем растворителе путем впуска в скоростной испаритель при 375°. В качестве стационарной фазы в колонках использовалась стеклянная микронасадка, и такие колонки работали при температурах на 250° ниже точки кипения вещества [49]. Описаны установка и условия работы при высокотемпературной газовой хроматографии ароматических углеводородов вплоть до 430° [8]. Недавно был описан [2] успешный газохроматографический анализ смеси из 17 ароматических соединений, начиная с ксилола (т. кип. 139°) и кончая хризеном (т. кип. 448°, т. пл. 255°). Такое аналитическое разделение осуществлено с помощью линейно-программированного хроматографа, в котором температура колонки непрерывно повышалась в процессе анализа [9]. Газовая хроматография была применена в препаративных целях для очистки тетраэтилгермания и я-циклопентадиенилтрикарбонила марганца [3]. [c.186]

Определение гликолей описано рядом авторов, однако данные об анализе летучих спиртов, применяемых в качестве растворителей гликолей, ими не приводятся. Сведений о газохроматографическом анализе метацена в литературе также нет. [c.121]

Метод приготовления таблеток для измерений с помощью ИК-спектроскопии был предложен около 20 лет назад. В этом методе образец, измельченный в порошок, смешивают с чистым сухим галогенидом щелочного металла, который используют в качестве связующего материала, и спрессовывают полученную смесь в форме диска, прозрачного для инфракрасных лучей [19, 20]. В качестве связующего материала чаще всего используют КВг, однако при анализе жидких образцов применяют Na l, sBr или K I с тем, чтобы показатель преломления связующего материала сделать более близким к показателю преломления образца и уменьшить тем самым рассеяние света. Смешивание образца с галогенидом щелочного металла осуществляют многими способами растирают смесь в присутствии летучего растворителя, растворяют образец в низкокипящем растворителе и затем смешивают раствор с КВг, диспергируют образец в твердом связующем материале с помощью ультразвуковой вибрации, лиофилизации, а также улавливают газохроматографически разделенное соединение прямо на порошке КВг. Регистрация спектров таблеток из галогенидов ще- [c.255]

Для проведения реакции смешивают небольшое количество испытуемого вещества или каплю его раствора в неводном растворителе с каплей реагента и при необходимости слабо нагревают. Для анализа летучих веществ целесообразно пользоваться простым устройством, описанным в разделе 4.1 для обнаружения группы 0-метил. Пробу вещества испаряют в большой пробирке, погруженной в водяную баню, а дно микропробирки смачивают формальдегид-сернокис-лотным реагентом. При этом появляется преимущественно красная окраска, но может появиться также и желтая, зеленая, синяя, коричневая или черная. Для проведения реакции достаточно мнкрограммовых количеств исследуемого вещества. [c.48]