Характеристика межмолекулярных взаимодействий

Энергетические характеристики межмолекулярных взаимодействий н-алканов в точке плавления и испарения [c.27]

ЛЕКЦИЯ 1. КАЧЕСТВЕННАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В ХРОМАТОГРАФИИ. [c.5]

В этом выражении второй член зависит от адсорбции Г и (через коэффициент активности адсорбированного вещества 7) от соответствующих этой величине Г межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбат. Последний член через Со отражает произвольно выбранное состояние свободного газа до адсорбции. Поэтому термодинамической характеристикой межмолекулярных взаимодействий адсорбата только с адсорбентом является разность [c.152]

Статические методы измерения адсорбционных равновесий (изотерм или изостер адсорбции) обладают тем существенным преимуществом, что, используя их, можно очищать поверхность адсорбента в вакууме и как угодно долго дожидаться установления адсорбционного равновесия. Однако эти методы встречают и существенные затруднения. Во-первых, их трудно применить для изучения весьма важной области очень малых (нулевых) заполнений поверхности, когда межмолекулярным взаимодействием адсорбат — адсорбат можно пренебречь. Поэтому для определения такой термодинамической характеристики межмолекулярного взаимодействия адсорбат— адсорбент, как константа Генри, приходится экстраполировать к нулевому заполнению изотермы адсорбции, измеренные при более высоких заполнениях поверхности адсорбента. Эта экстраполяция связана с рядом затруднений. При сравнительно низких температурах, при которых обычно проводятся статические измерения изотерм адсорбции, сильнее сказывается влияние неоднородности поверхности твердого тела. Во-вторых, обычными статическими методами при невысоких температурах можно изучать адсорбцию лишь небольшого количества достаточно летучих. и простых по структуре молекул веществ с небольшой молекулярной массой. В-третьих, применение статических методов, особенно при работе с труднолетучими веществами, требует высокой чистоты этих веществ, так как летучие примеси могут привести к ошиб- [c.156]

Поскольку полимер не может испаряться, то вместо термина теплота испарения для характеристики межмолекулярного взаимодействия для полимеров применяют термин энергия когезии Е (МДж/м ). По ряду причин удобнее пользоваться величиной б = = У (МДж/мЗ) / , которая называется параметром растворимости. Как энергия когезии, так и параметр растворимости являются мерой полярности полимера чем более полярен полимер, тем больше значения и б (см. табл. 6.1). [c.105]

Общая форма зависимости и г), представленная на рис. 40, а, наблюдается для молекул разного типа (правда, в большинстве случаев требуется еще учитывать зависимость потенциала и от угловых координат). Точное определение функции и (г) для данной пары молекул, однако, — задача чрезвычайной трудности. Экспериментальными источниками информации о количественных характеристиках межмолекулярных взаимодействий служат измерения различных свойств (зависимость р — V — Т для газов, вязкость газов, энергия кристаллической решетки, рассеяние рентгеновских лучей, нейтронов и молекуляр- [c.271]

Характеристика межмолекулярного взаимодействия в жидких веществах по теплоте испарения [c.112]

Методы, позволяющие связывать макроскопические свойства вещества с межмолекулярными взаимодействиями, применимые для разреженных газов, не всегда пригодны при описании свойств жидкостей. По этим причинам эмпирические формулы, применимые для характеристики межмолекулярных взаимодействий в газах, нельзя безоговорочно применять в ходе исследования жидких систем. [c.92]

Таблица 9. Характеристика межмолекулярного взаимодействия в жидких веществах по теплоте испарения при температуре кипения и постоянном давлении

Характеристика межмолекулярных взаимодействий [c.22]

Наиболее короткими являются времена релаксации, связанные с упругой деформацией в воде. Время релаксации диэлектрической дисперсии приблизительно на порядок больше времени упругой деформации. Процесс диэлектрической дисперсии связан с переориентацией частиц в электрическом поле и требует для своего осуществления освобождения их от водородных связей. С освобождением от связей с ближайшими соседями связан и процесс самодиффузии молекул. По-видимому, эти процессы надо характеризовать другим микроскопическим временем Тг- Это время измеряется в экспериментах по неупругому рассеянию нейтронов. Время Тн о- н- ч-Он" характеризует процесс диссоциации молекулы на ионы и является характеристикой межмолекулярного взаимодействия в воде, обусловленного переходами протонов от молекулы к молекуле. [c.128]

В первой главе дан анализ современного состояния теории моделирования ФХС газов и жидкостей, рассмотрены известные методы их расчета. Применительно к нефтехимической технологии предложены и находят достаточно широкое применение приближенные модели ФХС, например, для расчетов давления насыщенных паров нефтяного сырья, такие формулы как Кокса, Ашворта, Максвелла и др., базирующиеся на информации только о температурах кипения фракций, что нельзя считать теоретически обоснованными. Рассмотрены теоретические основы учения о ФХС веществ и основы математических методов обработки информации, основные понятия информации и информационной энтропии, характеристики межмолекулярных взаимодействий в жидкостях и газах. [c.5]

Постоянная а в какой-то степени характеризует интенсивность сил притяжения между молекулами величина Ь обусловлена отталкиванием молекул на малых расстояниях. Если молекулы считать твердыми шарами, то Ь — это учетверенный собственный объем молекул. Строгой связи между постоянными уравнений и характеристиками межмолекулярных взаимодействий не установлено и потому эти постоянные правильнее считать эмпирическими величинами. [c.28]

Последнее уравнение включает два члена отношение давлений пара чистых сорбатов (характеристика индивидуальных веществ) и относительный коэффициент активности (характеристика межмолекулярного взаимодействия в растворе). С точки зрения физической химии избирательность состоит в обеспечении различных значений коэффициентов активности изучаемых веществ. С такими соображениями связаны многочисленные предложения оценивать избирательность неподвижной фазы в ГЖХ по относительному коэффициенту активности. [c.12]

ХАРАКТЕРИСТИКА МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ, ОБУСЛОВЛЕННОГО ВОДОРОДНЫМИ СВЯЗЯМИ В ЧАСТИЧНО ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ [c.57]

Объемная концентрация с измеряется в моль/м , следовательно, Ki для удобства сравнения с измеренными хроматографическим методом значениями Ул,1 мы будем выражать в дальнейшем в см /м .) Определенная таким образом константа Генри Kl представляет собой основную термодинамическую характеристику межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент, которую мы будем рассматривать в дальнейшем. [c.185]

ХАРАКТЕРИСТИКА МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ 31 [c.31]

ХАРАКТЕРИСТИКА МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ 43 [c.43]

ХАРАКТЕРИСТИКА МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ 45 [c.45]

Та лица 3. Характеристики межмолекулярного взаимодействия бутадиеновых и натурального каучуков [c.159]

Параметр растворимости, к сожалению, не имеет предсказательной силы в отношении растворимости полимеров, а может лишь указать, что весьма немаловажно, в каких растворителях полимер безусловно нерастворим. Это связано с тем, что параметр растворимости — интегральная характеристика межмолекулярного взаимодействия, а растворимость полимеров имеет сложный характер и зависит от присутствия в молекулах компонентов раствора различных функциональных групп, вступающих или не вступающих во взаимодействие друг с другом. [c.60]

Для целей изучения взаимосвязи между молекулярными характеристиками, межмолекулярными взаимодействиями и термодинамическими свойствами наибольшую ценность имеют систематические данные о свойствах систем, включающих члены гомологического ряда. Первостепенный интерес имеют также системы, для которых предварительно изучены другие термодинамические свойства. [c.104]

Характеристикой межмолекулярного взаимодействия полимера и растворителя является параметр х [c.19]

Термодинамические функции испарения важны не только как характеристики процесса, но и как характеристики межмолекулярного взаимодействия в жидкости. Это придает им особую значимость. [c.181]

Термодинамические исследования в системах газ—твердое тело (определение констант Генри, изотерм адсорбции, изменения при адсорбции свободной и внутренней энергий и энтропии, термодинамических характеристик межмолекулярных взаимодействий, в частности, энергии водородной связи, комплексообразования и др.), фазовых переходов в жидких кристаллах [c.38]

ТМА был использован для количественной характеристики межмолекулярных взаимодействий в сшитых уретановых эластомерах но величине деформаций, развиваемых при растяжении в течение 1 сек., определяли эффективное число узлов в сетке [89]. [c.20]

Сюняева Р.З. Энергетические характеристики межмолекулярных взаимодействий индивидуальных углеводородов // Изв. ву- [c.133]

Структура граничных слоев при прочих равных условиях обусловлена физико-химическими свойствами образующих ее веществ. По А. И. Китайгородскому, в межмолекулярных взаимодействиях основную роль играет форма молекул, иначе говоря, их локальные микрополя, а не результирующие силовые направления. Межмолекулярные силы в полимолекулярных граничных слоях в большинстве случаев имеют физическую природу. Среди межмолекулярных связей физической природы особый интерес представляют водородные связи, энергия которых сравнительно велика ( 10 ккал/моль). Этот вид связи составляет одну из неотъемлемых характеристик межмолекулярного взаимодействия молекул углеводородов. Такая связь наблюдается во всех агрегатных состояниях она определяет многочисленные виды ассоциаций молекул. [c.68]

Для расчета энергетических характеристик межмолекулярного взаимодействия при температурах фазовых переходов использовапа формула [46] [c.26]

Как неоднократно отмечалось выше, газоадсорбционная хроматография благодаря высокой чувствительности детекторов позволяет непосредственно определять константу Генри К —важную термодинамическую характеристику межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент. Выразим теперь через К рассмотренные изменения термодинамических функций. С этой целью в выражение для изменения при адсорбции химического потенциала Др, = У 7 1п (с/со) [см. уравнение (8.10)] введем из уравнения (7.15) с=Гу1К1 для адсорбции идеального газа (7 =1). При этом получаем [c.152]

Рассмотрим смесь реальных газов, близких по характеристикам межмолекулярного взаимодействия. В случае равенства потенциалов взаимодействия 1 ь 2 2 и Ы]2 для чистых газов и смеси при заданных температуре и плотности одинаковыми оказываются все обусловленные межмолекулярными взаимодействиями вклады в термодинамические функции. Проиллюстрируем это, основываясь на уравнении состояния (V. 40) с учетом второго вириального коэффициента. Одинаковые потенциалы взаимодействия дают одинаковые вириальные коэффициенты Вг 1, В12 и В] 2 [связь между ы к Вц определена формулой (IV. 33)], Из выражения (V. 41) получим, что вириальный коэффициент В смеси от состава не зависит и совпадает с ви-рнальными коэффициентами чистых газов 1 и 2. Поэтому при одинаковых Т, р совпадают молярные объемы чистых газов (У ) и смеси (У) ДК" = 0. Отсюда [c.238]

Изучение реакций экстракоординации (частным случаем которой является аксиальная координация) азотсодержащих лигандов металлопорфиринами, как упоминалось выше, вызывает значительный теоретический и практический интерес. В связи с этим в данном разделе приведены результаты исследований влияния природы растворителя, порфирина-лиганда и иона металла-комплексообразователя на изменение энтальпийных характеристик межмолекулярных взаимодействий порфиринов протогруппы в растворах индивидуальных растворителей и в присутствии имидазола. [c.319]

В современном естествознании — в химии, физике, биологик и медицине — исследования межмолекулярных взаимодействий и конформаций молекул наряду с изучением химической связи приобретают все большее значение. Здесь необходимо комплексное применение прямых и косвенных, экспериментальных и теоретических методов. В последние годы предложен и разработан косвенный метод исследования структуры (геометрии) молекул, основанный на экспериментальном, с помощью адсорбционной хроматографии, определении термодинамических характеристик межмолекулярных взаимодействий, возникающих при адсорбции этих молекул. Этот метод получил название хрома-тоскопии или хроматоструктурного анализа. В настоящее время он основывается на данных газоадсорбционной хроматографии, но в дальнейшем его, по-видимому, можно будет распространить и на другие виды хроматографии. [c.180]

Термодинамической характеристикой межмолекулярного взаимодействия адсорбат — адсорбент, непосредственно измеряемой хроматографическим методом, является константа Генри. Эту константу (макроскопическую характеристику) со структурой адсорбирующейся молекулы (микроскопической характеристикой) связывает молекулярно-статистическая теория адсорбции. При малом (нулевом) заполнении однородной поверхности (ГТС), изучать которое и позволяет газовая хроматография, эта теория приводит к довольно простым выражениям, связывающим константу Генри с потенциальной энергией межмолекулярного взаимодействия адсорбат—адсорбент, сильно зависящей от структуры молекул адсорбата и адсорбента. В расчетах термодинамических характеристик адсорбции используют полуэмпири-ческие атом-атомные потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия адсорбат — адсорбент. [c.181]

Адсорбция на однородной плоской поверхности твердого тела при малом (нулевом) ее заполнении весьма чувствительна к геометрии молекул. Молекула адсорбируемого вещества (адсорбата) испытывает действие межмолекулярных сил только с одной стороны — со стороны поверхности иолубесконечного кристалла адсорбента (а не со всех сторон, как в сжатых газах, жидкостях и твердых телах). Поэтому константа Генри адсорбционного равновесия, представляющая одну из термодинамических характеристик межмолекулярного взаимодействия ад- [c.182]

Таким образом, не подтверждается высказанное Прауснитцом с соавторами предположение (2, 3] о независимости параметров бинарного взаимодействия 1ц от давления, концентрации и температуры, и не удается скоррелировать / у с какими-либо термо- динамическими характеристиками межмолекулярного взаимодействия. [c.85]

Ajai = Aj.i° при (Г7)°/(с7 )°= 1. Этим определяются так называемые стандартные состояния адсорбата. Из уравнения (4.5) видно, что сами по себе эти стандартные состояния для изучения термодинамических характеристик межмолекулярного взаимодействия адсорбат — адсорбент не представляют интереса. Следует, однако, помнить, что в вытекающем из уравнений (4.5) и (4.6) выражении Ац1 = —/ Tln/ i численное значение Ац1, как и К, определяется выбором размерностей для Г и с, но величина под логарифмом является безразмерной, так как представляет Ki, деленную на дробь (Г -) /(с7 ) = 1, имеющую ту же размерность, что и Ки [c.66]

Молекулярно-статистический расчет термодинамических характеристик удерживания цеолитами. Такие расчеты производились Киселевым, Лопаткиным и их сотрудниками пока только для молекул благородных газов [179, 180], некоторых алканов [179, 181—183а], азота и двуокиси углерода [184], цикланов и этилена. Строение пористых кристаллов цеолитов много сложнее строения атомного кристалла графита, поэтому расчеты потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия и конфигурационных интегралов в случае цеолитов много сложнее. Наиболее детально модель молекула — цеолит X и была разработана в работах [180, 183]. В работе [180] потенциальную энергию взаимодействия молекул благородных газов с решеткой пористого кристалла цеолита NaX определяли во многих точках внутри полости цеолита при перемещении молекулы благородного газа от центра полости к ее стенке. Далее проводили числовое интегрирование полученных потенциальных кривых, необходимое для расчета термодинамических характеристик межмолекулярного взаимодействия молекул с решеткой цеолита методами молекулярной статистики. По рассчитанным таким путем конфигурационным интегралам определяли величины Ут, (константы Генри в расчете на 1 г цеолита), а также дифференциальные мольные изменения внутренней энергии и теплоемкости адсорбированного вещества для малого (нулевого) заполнения цеолита при разных температурах. [c.89]

Основу для расчета термодинамических величин и связанных с ними характеристик межмолекулярного взаимодействия представляют параметры кривых элюирования и их зависимость от температуры время выхода максимума пика, его форма, его ширина и площадь. Условиям равновесной идеальной хроматографии, т. е. равновесной хроматографии на однородной поверхности адсорбента в отсутствие межмолекулярного взаимодействия адсорбат—адсорбат, соответствуют только симметричные пики. Если положение максимума пиков не зависит от величины пробы (симметричные пики) или иЭменяется с изменением величины пробы (несимметричные пики), но может быть зкстраполировано к положению максимума пика для нулевой пробы, то соответствующее время выхода позволяет рассчитать константы Генри Кх (удерживаемый объем для нулевой пробы y i). Определй1ие величин V x при разных температурах дает возможность рассчитать теплоты адсорбции и другие термодинамические величины для предельно малого (нулевого) заполнения поверхности адсорбента, т. е. для проявления межмолекулярных взаимодействий адсорбат—адсорбент. Форма несимметричных пиков зависит от вида изотермы адсорбции. Время выхода максимумов пика в этом случае зависит от величины пробы, т. е. от концентрации вещества. Поэтому определять теплоты адсорбции по положению максимумов таких пиков при разных температурах даже для одинаковых проб нельзя. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология