Гетарины

Примеры нуклеофильного замещения для тиазолов более многочисленны, чем для оксазолов. Описано [6г] нуклеофильное замещение в положении 2 с гидридным переносом (схема 49) галогены в положении 2 легко замеи аются прн действии гидроксидов, алкоксидов, гидросульфидов, сульфидов и разнообразных аминов [4, 66]. Галогены в положении 2 тиазолов замещаются легче, чем хлор в хлорбензоле, а в положениях 4 и 5 они неактивны, если только их не активируют электроноакцепторные заместители соответственно в положениях 5 или 2 ядра тиазола. В интересном исследовании нуклеофильного замещения галогенов в положениях 4 и 5 отвергается возможность механизма отщепления — присоединения (через гетарин) [47]. [c.461]

Нуклеофильное замещение хлора в 3-хлорпи-ридине может происходить по /сы е-механизму с образованием в промежуточной стадии гетарина, формально аналогичного дегидробензолу. Напишите уравнение реакции аминирования 3-хлорпиридина амидом калия и рассмотрите механизм реакции. [c.226]

Арины получены из большого числа производных бензола (бензины), нафталина (всегда за счет положений 1,2), фенантрена и ряда гетероциклических соединений (гетарины). [c.153]

Простейшие циклоалкины (циклопентин, циклогексин), дегидробензол и другие арины и гетарины (гетероаналоги аринов) в момент образования также легко реагируют с диенами разного строения, например [c.13]

У гетероциклов нуклеофильное ароматическое замещение также может идти через ариновую стадию ( гетарины ) (см. обзор [100]). [c.265]

Метилпиридин с амидом натрия в толуоле образует преимущественно 2-амино-З-метилниридин и немного 6-амнносоединения (отношение 90 10). Дейтерированное в положении 2 соединение не обнаруживает ни Н/В-обмена, ни кинетического изотопного эффекта. Таким образом, исключается возможность протекания реакции через гетероциклический арин ( гетарин ), а также медленное отщепление гидрид-аниона [356]. [c.397]

Одним из важных доказательств образования гетарина является возможность его улавливания с помощью специальных реагентов-ловушек. Так, при генерации 3,4-дегидропиридина в присутствии фурана выделен аддукт (19), восстановление которого дает изохинолин (20) схема (12) . [c.214]

Это доказательство тем более важно, что само по себе образование смеси прямого и перегруппированного продуктов замещения не считается достаточным и необходимым критерием реализации аринового механизма [398]. Теоретически тройная связь с гетарине может быть поляризована столь сильно, что присоединение нуклеофила пройдет региоспецифично. В частности, поскольку сера хорошо стабилизует соседний карбанион- [c.214]

Дискуссия о том, протекает ли эта реакция через гетарин или же по Л а механизму, по-видимому, закончена в пользу последнего [398] схема (13) . [c.215]

Имеется серия обзоров по гетаринам, из которых особой полнотой и обширной библиографией отличается обзор [398]. [c.216]

Нуклеофильное замещение хлора в 3-хлорпи-ридине может происходить по кине-механизму с образованием в промежуточной стадии гетарина, формально аналогичного дегидробензолу (бензину). Напишите уравнение реакции взаи.модействия 3-хлорпиридина с амидом калия (в присутствии аммиака). [c.228]

Дегидроароматическпе промежуточные частицы генерированы из производных бензола, нафталина, фенантрена и различных гетероциклических систем (гетарины [101]). [c.80]

Таким образом, в этой группе дегидросоединений не имеется структур, в которых тройная связь связывает лишь соседние атомы углерода. Поэтому мы предпочитаем применять термин дегидрогетарены, а не термин гетарины, который использовался ранее [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология