метановая перегруппировка

Ди-п-метановая перегруппировка и родственные процессы. [c.221]

Диены, содержащие алкильные или арильные заместители в положении С(3) [571], могут претерпевать фотохимическую перегруппировку в винилциклопропаны этот процесс носит название ди-п-метановой перегруппировки [572]. Интересным примером служит превращение 1-метилен-4,4-диметил-2,5-циклогексадиена в 2-метилен-6,6-диметилбицикло[3.1.0]-3-гексен [573]. Обычно указанным образом перегруппировываются только те 1,4-диены, которые находятся в возбужденном син-глетном состоянии, а триплетные состояния претерпевают иные превращения [574]. [c.221]

Реакция была распространена на аллилбензолы [578] [в этом случае заместители при С (3) не требуются], р,у-ненасыщенные кетоны [579] (последние реагируют только из триплетного состояния, и реакция носит название окса-ди-п-метановой перегруппировки [580]), а также на системы с тройной связью [581]. [c.222]

В условиях фотолиза 2,5-циклогексадиеноны могут претерпевать множество разнообразных реакций, одна из них формально подобна ди-л-метановой перегруппировке [582]. Так, при фотолизе соединения 161 образуется бицикло[3.1.0]гекс-2-енон (166) [583]. Хотя формально эта реакция подобна превращению 156- 157, механизм ее отличается от механизма ди-я-метановой перегруппировки, поскольку облучение кетона может вызвать переход что, конечно же, невозможно для диена, [c.222]

Интересными примерами ди-71-метановой перегруппировки являются [c.2100]

Фотоциклоприсоединение олефинов типа 2 + 2 = 4 было обсуждено выше примеры внутримолекулярного присоединения такого типа показаны в уравнениях (208) и (209). Другим типом фотоизомеризации, характерной для 1,4-диенов, является так называемая ди-я-метановая перегруппировка (уравнение 210—212). [c.229]

Однако некоторые субстраты подвергаются ди-я-метановой перегруппировке только из триплетного состояния. Как правило, это жесткие бициклические молекулы, например баррелей (см. описание реакции 18-36, соединение 121), который превращается в семибульвален. [c.256]

Незамешенная система не подвергается ди-л-метановой перегруппировке, ио-Бндимому, из-за неблагоприятной второй стадии нормального ди-радикального механизма [48]. Прн незамещенном центральном атоме эта стадия приводит к образованию неустойчивого первичного радикала, поэтому она должна быть энергетически невыгодной. [c.438]

Фотолиз бенабаррслеиа (19) изучен достаточно подробно, Прямой фотолиз приводит к (20), но б сли использовать в качестве фотосенсибилизатора ацетон, то образуется (21), продукт дн-п-метановой перегруппировки. Проведенное исследоваяие с жсйтериевой меткой привело к нижеприведенным результатам (небольшое количество дейтерия находится также при С-З и С-8). Обсудите детали механизма, которые следуют из этих результатов. Имеется ла механизм, который привел бы к (21) с иным распред(у еннем метки [c.445]

Диеиы, содержащие в положении 3 алкильные или арильные замесгнтели, могут перегруппировываться в винилциклопропаны. Этот пpoг e назьшается ди-л-метановой перегруппировкой. [c.2100]

К ди-л-метановой перегруппировке с образованием циклопропанов с функциональными заместителями способны некоторые циклопентенопы 1339]. [c.43]

К ди-л-метановой перегруппировке с образованием циклопропанов способны также винилацетиленовые производные типа цис- и транс-изоыеров [c.44]

Недавно показано [1006], что метиловый эфир 4,4,6-триметилгептадиен-2,5-овой кислоты и нитрил 4,4,6-триметилгептадиен-2,5-карбоновой кислоты образуют производные хризантемовой кислоты при прямом облучении УФ-светом в гексане в результате ди-я-метановой перегруппировки. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология