Фотосенсибилизаторы

Фотохимическое инициирование радикальной полимеризации основано на образовании свободных радикалов в результате гомолитического разрыва химических связей при поглощении квантов инициирующего излучения мономером либо специально введенными фотоинициаторами или фотосенсибилизаторами. [c.9]

Фотохимическое инициирование используют, вводя в раствор фотоинициаторы или фотосенсибилизаторы. [c.222]

Если должна интенсифицироваться реакция с растворенными веществами, то растворитель в выбранном спектральном интервале должен обладать малым поглощением света и не вступать в собственные фотохимические реакции. Отдельные примеси, присутствующие в растворителях, могут служить фотосенсибилизаторами или тушителями. Во многих растворителях реакции фотоокисления могут протекать намного быстрее, чем в чистых реагентах. Радикалы, образующиеся при фотолизе, могут реагировать с исходными реагентами, изменяя ход реакций. [c.188]

Свободные радикалы (инициирование) могут образоваться также за счет воздействий на систему энергии извне (фотохимическое инициирование, действие ионизирующих излучений, применение фотосенсибилизаторов). [c.269]

Синглет-синглетные переходы могут происходить На относительно больших расстояниях, до 40 А, а для триплетных переходов обычно требуется столкновение молекул [26]. С помош,ью фотосенсибилизации обоих типов можно получить возбужденные состояния в тех случаях, когда их трудно генерировать прямым облучением, что делает фотосенсибилизацию важным методом проведения фотохимических реакций. Особенно это касается триплет-триплетных переходов, поскольку триплетные состояния гораздо труднее, а иногда и невозможно получить прямым облучением и поскольку перенос энергии путем фотосенсибилизации намного вероятнее для триплетных состояний, имеющих большее время жизни, чем синглетные состояния-Фотосенсибилизация возможна лишь в тех случаях, когда энергия донора О превышает энергию возбужденного акцептора А и избыток энергии переходит в кинетическую энергию продуктов О и А. Так что прежде, чем проводить фотосенсибилизацию, следует выяснить энергию этих состояний. В табл. 7.5 приведены значения энергий некоторых триплетных состояний [27]. Выбирая фотосенсибилизатор, следует избегать тех соединений, которые поглощают в той же области, что и акцептор, так как в противном случае последний будет конкурентно поглощать свет [28]. Примеры использования фотосенсибилизации для проведения реакций см. т. 3, реакции 15-38 и 15-48. [c.316]

Порфирины оказывают существенное влияние на поверхностно-активные свойства нефтей, что является важным фактором при добыче нефти. Возможность их выделения в чистом виде и развитые методы их исследования [360] дали возможность установить их специфические свойства. Порфириновые комплексы обладают биологической активностью, окислительно-восстановительными свойствами, их можно использовать в качестве фотопроводников, катализаторов, красителей, фотосенсибилизаторов [361, 362]. Состав и структура порфиринов различных нефтей очень сходны. [c.305]

Примером фотосенсибилизатора является атом Hg, который может переходить под действием света кварцевой дуги в возбужденное состояние с энергией 112 ккал. Такие возбужденные атомы ртути могут, например, при соударении с молекулами углеводородов вызывать распад их на свободные радикалы [c.122]

Если исходные вещества не поглощают света, то инициирование может быть осуществлено путем применения фотосенсибилизатора. Так, добавление паров ртути к смеси пропана с кислородом приводит к фотосенсибилизированному цепному окислению пропана,, зарождение цепей в котором происходит в результате реакций [c.270]

Так, возбужденная частица может передать свою энергию другой частице и тем самым вызвать ее распад. Такая передача возбуждения может вызвать под действием света определенной длины волны фотохимическое превращение вещества, непосредственно не поглощающего света в данной области спектра. Это явление носит название фотосенсибилизации, а вещество, служающее промежуточным переносчиком световой энергии, называется фотосенсибилизатором. [c.122]

Часто молекулы, поглощающие свет, принимают лишь косвенное участие в фотохимической реакции и являются просто переносчиками энергии (фотосенсибилизаторами). Один из примеров — пары ртути, активированные под действием уль- [c.290]

Действительный механизм фотосинтеза чрезвычайно сложен, Протекает процесс только в присутствии хлорофилла, который поглощает красные, синие и в меньшей степени зеленые лучи. Активированный таким образом хлорофилл содействует образованию из диоксида углерода и воды углеводов, необходимых для роста растений, и кислорода. Хлорофилл переводит лучистую энергию в химическую, т. е. является фотосенсибилизатором. [c.291]

Фотосенсибилизатор — вещество, поглощающее свет и вызывающее фотохимическую реакцию, например Hg при газофазном фотолизе углеводородов. Пары углеводородов не поглощают свет в ближней ультрафиолетовой области, поэтому фотолиз идет только в присутствии паров Hg [c.202]

Фотосенсибилизатор может передавать свою энергию другой молекуле (Hg в приведенном примере), может сам вступать в цикл реакций, которые инициируют радикальную реакцию и дают исходную молекулу сенсибилизатора. [c.202]

Сенсибилизаторами могут быть многие вещества. Для исследований по триплетной сенсибилизации некоторые преимущества имеют кетоны. Карбонильные соединения обладают высокими выходами триплетных состояний при малом синглет-триплетном расщеплении (разнице в энергиях между уровнями 1 и Т ) и сравнительно высоких энергиях триплетов, так что энергетические соотношения, подразумеваемые на рис. 5.2, могут быть легко выполнены. Для экспериментов в конденсированной фазе часто применяется бензофенон, а в газовой фазе — диацетил. Исторически в газовой фазе широко использовалась ртуть из-за ее летучести при комнатной температуре и доступности ртутных ламп, излучающих на резонансной линии Х = = 253,7 нм. В качестве фотосенсибилизаторов применяются и другие летучие металлы например, кадмий, цинк, таллий, индий, кальций, натрий и галлий в области вакуумного ультрафиолета полезными сенсибилизаторами являются благородные газы. [c.140]

РАЗРАБОТКА ФОТОСЕНСИБИЛИЗАТОРОВ НА ОСНОВЕ БАКТЕРИОХЛОРОФИЛЛА а ДЛЯ ФОТОДИНАМИЧЕСКОЙ ТЕРАПИИ РАКА [c.182]

При замене юшрца стеклом, папример ппрексопым, к олефину и сероводороду необходимо прибавлять фотосенсибилизатор, который диссоциирует под действием болоо длинноволнового излучения на свободные радикалы, инициирующие реакцию. Так, например, для этой цели применяют ацетон. Поскольку пирексовое стекло не пропускает лучей с длиной волны [c.487]

К первичным фотохимическим процессам близки фотосенсиби-лизированные реакции. Это реакции, в которых участвуют молекулы, не чувствительные к излучению данной частоты, но способные получать энергию от возбужденных световым потоком других молекул (фотосенсибилизаторов). Фотосенсибилизатором является ртуть, при облучении паров которой световым потоком ртутной разрядной лампы происходит возбуждение атомов ртути Нд-(-Аг— Hg. Возбужденные атомы Нд могут при соударении с молекулами углеводородов НИ вызывать их распад на свободные радикалы [c.380]

Таким образом, молекула может достичь возбужденного состояния двумя путями — поглотив квант света или получив энергию от другой возбужденной молекулы [24]. Молекулу-донор в этих случаях называют также фотосенсибилизатором. Перенос энергии от возбужденной молекулы подчиняется правилу сохране-нения спина Вигнера-, это правило является частным случаем закона сохранения момента, о котором говорилось ранее. Согласно правилу Вигнера, суммарный спин системы не меняется в результате переноса энергии. Например, при взаимодействии триплетной и синглетной частиц возможны следующие варианты [25] р, д о А [c.315]

Помимо диенов и ароматических соединений, которые подвергаются прямому фотоокислению, имеется большая группа веществ, присоединение к которым происходит в присутствии фотосенсибилизатора, такого, как эозин (см. т. 1, разд. 7.6). Среди таких соединений отметим а-терпинен, который превращается в аскаридол [c.228]

Проведено исследование фотоокисления липидных субстратов - компонентов биологических мембран в присутствии производных тетрафенилпорфирина 5,10,15,20-тетракис(4-метоксифенил)порфирина (МТФП), 5,10,15,20-тетракис(3,5-ди-трет-бутилфенил)порфирина (ТБП) и металлокомплексов ТФП Со-ТФП, Си-ТФП, Zn-ТФП. Установлено, что влияние фотосенсибилизатора на скорость фотоокисления метилового эфира линолевой кислоты уменьшается в следующем порядке [c.58]

Бактериохлорины, обладающие интенсивным поглощением в ближней ИК-области спектра, явлзоотся перспективными фотосенсибилизаторами (ФС) как для диагностики и терапии злокачественных опухолей, так и для фотодинамическото повреждения различных микроорганизмов и вирусов. [c.182]

При УФ-экспонировании слоя ЦПИ, содержащего соединение (II) в том же соотношении оказалось, что уже через 15 мин наблюдалась дифференциация растворимости в спирте облученных и необлученных участков пленки, обусловленная фотоструктурированием ЦПИ в местах экспонирования. Следует отметить резкие различия в наклоне интегральных сенситометрических кривых для слоев ЦПИ с соединениями (I) и (И). В слоях, содержащих бис-лактонное производное (И), фотопроцесс протекает с меньшей скоростью. Известно [8], что эфиры лактонов под действием света или термически в присутствии кислот Льюиса, подвергаются внутримолекулярной перегруппировке Фриса. Для соединения (II) можно предположить тот же радикальный механизм фотопревращения. Возбуждение светом приводит к гомолитическому расщеплению связи о-карбонил с последующей миграцией ацила в ядро. Первоначально оба радикала (фенок-си- и карбонильный) остаются в клетке растворителя или полимера. Внутриклеточное взаимодействие, эффективно реализуемое в жесткой полимерной клетке, ведет к получению оксикетонов [9,10]. Образование о-оксиарилкетонной группы при фотохимической перегруппировке Фриса свидетельствует о возникновении "эффекта самостабилизации" [11] за счет образования сильной водородной связи С=0 - Н0. Вследствие этого производное (II) играет роль УФ-абсорбера, однако 8 ор для слоя композиции (ЦПИ) (П) составляет Т370 см /мДж, т.е. (II) играет роль слабого фотосенсибилизатора. [c.148]

В метаболизме природных липидов, содержащих ПНЖК, велика роль окислительных процессов, происходящих по механизмам как авто-, так и фотоокисления В биологических системах одной из причин перекисного окисления липвдов является взаимодействие субстрата с окислителем в присутствии фотосенсибилизаторов. [c.47]

Исследовано влияние спинового сосгояния промежуточных частиц на выход продуктов фотоокисления ДА методом фотосенсибилизации Установлено, что введение триплстных фотосенсибилизаторов с энергией не менее 250 кДж моль увеличивает выход нитрозосоединений Растворители, стабилизирующие аддукт нитрена с кислородом, увеличивают выходы нитро- и нитрозосоединений. [c.48]

Органические перекиси, их получение и реакции (1964) -- [ c.457 ]

Органические перекиси, их получения и реакции (1964) -- [ c.457 ]

Микробиология Издание 4 (2003) -- [ c.333 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.469 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.579 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.490 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.172 ]

Химия целлюлозы (1972) -- [ c.180 , c.476 ]

Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях (1986) -- [ c.17 ]

Химия синтаксических красителей Том 4 (1975) -- [ c.299 , c.363 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.183 ]

Полиэфирные покрытия структура и свойства (1987) -- [ c.108 ]

Полиолефиновые волокна (1966) -- [ c.79 , c.247 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.579 ]

Карбоцепные синтетические волокна (1973) -- [ c.530 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.197 ]

Органическая химия красителей (1987) -- [ c.24 , c.247 ]

Микробиология Изд.2 (1985) -- [ c.298 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология