Арильные заместители

Диалкилсульфиды К-8-8-Я, где К, Я - алкильные, циклоалкильные или арильные заместители. [c.17]

Диолы, в которых по крайней мере одна группа ОН третичная или находится при атоме углерода, связанном с арильными заместителями, могут расщепляться под действием кис- [c.74]

Диены, содержащие алкильные или арильные заместители в положении С(3) [571], могут претерпевать фотохимическую перегруппировку в винилциклопропаны этот процесс носит название ди-п-метановой перегруппировки [572]. Интересным примером служит превращение 1-метилен-4,4-диметил-2,5-циклогексадиена в 2-метилен-6,6-диметилбицикло[3.1.0]-3-гексен [573]. Обычно указанным образом перегруппировываются только те 1,4-диены, которые находятся в возбужденном син-глетном состоянии, а триплетные состояния претерпевают иные превращения [574]. [c.221]

Эту реакцию нельзя применять для амидов, имеющих алкильный или арильный заместитель у атома азота. [c.100]

Выше, при обсуждении влияния заместителей на реакции отщепления, мы рассматривали только алкильные и иногда арильные заместители. Однако отщепление облегчается гораздо сильнее под влиянием мощных электронооттягивающих групп, таких как —N02, >502, —СЫ, >С = 0 и др. Это влияние состоит главным образом в повышении кислотности атомов водорода в. -положении [c.245]

Эти заместителя, по-видимому, стабилизуют катион, который образуется при протонировании по центральному атому углерода. Даже если ал-лильное сопряжение не эффективно в переходном состоянии, алкильные и арильные заместители могут стабилизовать возникающий заряд. [c.105]

Такой путь чаще всего используют для синтеза простых 2-алкил- и 2-арил-, а также 2,3-незамещенных индолов, содержащих алкильные или арильные заместители в бензольном кольце. [c.316]

В индивидуальном виде колоночной хроматографией удалось выделить продукт 109. Преобладание его в смеси может быть объяснено большей доступностью двойной связи циклопентена для атаки в т/>анс-направлении к арильному заместителю. [c.18]

Следует отметить, что при обработке (2,102) смесью уксусной и соляной кислот происходит раскрытие пиразольного цикла и вновь образуется. фталимидин (2.101). При нитровании (2.102, Аг = 2 - или 4 -нитрофенил) в обоих случаях образуется одно соединение (2.102) (Аг = 2, 4 -динитрофенил) [528, 563]. Это указывает на то, что положения 4—7 системы являются дезактивированными для электрофильной атаки. Роу получил пиразоло(5,1-а)изоиндолы (2.102) с арильными заместителями в положении 1 системы, содержащими атомы хлора [560, 561], метильные [562] или метоксигруппы [558, 559] и обязательно 2 - или 4 -нитрогруппу, Простейшее соединение данного ряда — 1-фенилпроизводное (2.102) — описано в работе [528]. [c.104]

Это рассуждение иллюстрирует общую начальную идею ретросиитетического анализа следует начинать разработку с отсечения привесков (алкильных, арильных заместителей и т. и.) п удаления тех функций, введение которых на заключительных стадиях не представляет специальных трудностей. [c.232]

В К-фенилзамещенных-1,3-оксазолидинах стерическое напряжение возникает в случае цис-ориентации объемных заместителей в положениях 2 и 3, следовательно, устойчивой оказывается конфигурация с транс-ориентацией арильных заместителей. С учетом влияния электронных истерических факторов для 2,3-диарилзаме-щенных-5-хлорметил-1,3-оксазолидинов можно предположить предпочтительной конфигурацию цис-(2Я, 5К)-2-арил-3-арил-5-хлорме-тил-1,3-оксазолидин. [c.20]

В молекуле, помимо алкильных и арильных заместителей, могут присутствовать такие функциональные группы, как OR, ОН, NH2, SMe, галогены и OOR [311], но должны отсутствовать группы, способные восстанавливаться под действием борана. [c.192]

Сильно затрудняется или становится невозможным присоединение водорода при наличии большого числа арильных заместителей, как, например, в тетрафенилбу-тиндиоле или в ди-(трифенилметил)-ацетилене. Во всех других случаях, даже при наличии в молекуле аминогрупп [224, 249а, 250], каталитическое гидрирование дает хорошие результаты. [c.55]

Обычно перекиси ароилов и арены образуют с низкими выходами ароматическую карбоновую кислоту и соответствующий бифенил. При использовании ароматических нитросоединений выходы существенно возрастают [18, 19]. Например, в случае л -динитробен-зола в качестве добавки выходы бифенилов увеличиваются с 50 до 80—90%. Этот метод применим к синтезу арилбензолов, в которых арильная группа содержит только галоген, алкильный или арильный заместитель. В некоторых случаях и в отсутствие добавок замещенные бензолы (СеНдВг, СаНаЫОа) вступают в реакцию с перекисями ароилов и дают с приемлемыми выходами соответствующие диарилы [20, 19]. [c.71]

Кетены образуются при разложении малоновых ангидридов или Смешанных ангидридов малоиовой кислогы при условии, что в производном этой кислоты имеются два алкильных или арильных заместителя. Ангидриды можно получить из дизамещЁниой малоновой кислоты обработкой уксусным ангидридом в присутствии небольшого количества серной кислоты с последующей нейтрализацией кислоты и упариванием досуха. Оставшийся ангидрид разлагают при пониженном давлении, получая кетен. Первые диалкилкетены гомологического ряда были синтезированы по этому методу с выходами 50—80% [1]. [c.377]

Направление раскрытия оксираиового цикла полностью соотвегствует требованиям, характерным для процессов бимолекулярного нуклеофильного замещения. При наличии в оксирановом хщкле алкильного или арильного заместителя атака нуклеофильного агента направляется преимущественно по незамещенному, иространственно более доступному атому углерода [c.928]

Наиб, глубокую фиолетовую окраску имеет 1,4-Д,, применяемый как дисперсный краситель. Введение алкильных и особенно арильных заместителей в аминогруппу 1,4-Д. углубляет окраску (см. Цветность органических соединений), напр. 1-амино-4-алкиламиноантрахиноны фиолетово-синего цвета, 1,4-ди- [c.43]

Низшие сопряженные П.-чрезвычайно неустойчивые соед., напр, тетраин H Q H разлагается при обычных условиях. Олигомерные П. чувствительны к свету. Их устойчивость увеличивается при замещении концевых водородных атомов алкильными или арильными заместителями (т-ры плавления таких соед. приведены в табл.). [c.629]

Своеобразие реакции с карбенами состоит в изменении самой оболочки одна или более (6,6)-связей оказываются разорваны полностью, и на этом месте выстраивается мостик из тетраэдрического атома углерода с двумя арильными заместителями. Производные такого типа получили название фуллероидов (рис.84), Это пока [c.140]

Для соединений 29, 30 характерно сугцествование равновесия между ациклической гидразоновой и циклической гидроксипиразолиновой формами [55, 56]. Содержание пиразолинов 29, 30 в смеси продуктов конденсации падает с увеличением объема заместителя в ацильной части молекулы и увеличивается при введении в дикарбонильную систему арильных заместителей с электроноакцепторными группировками. [c.14]

Взаимодействие М,М-замещенных гуанидинов с бензоилацетоном 59 приводит исключительно к производным 60, замещенным по 2-аминогруппе (схема 26) [36]. Этот путь был использован в синтезе 2-(2-гидроксиэтиламино)-пиримидинов из М-(2-гидроксиэтил)-М-метилгуанидина и различных (3-дикетонов, содержащих в первом положении арильный заместитель [37]. [c.459]

Модификация флавоиоидов путем замены в классической структуре флавона или изофлавона арильного заместителя на гетероциклический приводит к принципиально новому типу органических соединений 2-гетарил- 1, 3-гетарилхромонам [c.193]

Производные бензотионинов 27а-Ь, 28 синтезированы 2,3-сигматропной перегруппировкой ацетиленовых илидов 29а-с, полученных из бициклических солей ЗОа-с [29]. Строение продуктов зависит от характера заместителя при тройной связи. Илиды с алкильными заместителями 29а, b превращаются в алленовые сульфиды 27а, Ь, тогда как арильный заместитель способствует изомеризации в [c.211]

Содержащий весьма объемный арильный заместитель при С -атоме гетероцикла 1-этил-З-нафтилалюминациклопентан (24) в аналогчных условиях образует 1,1-диэтокси-4-нафтилпентан (25) с выходом не более 25%. [c.16]

Значительно эффективнее соединения (1.42) превращаются в изоин-долы в условиях реакции Полоновского [437, 438]. Она заключается в обработке N-oк идoв смесью уксусного ангидрида с триэтиламином при сравнительно низких температурах (от О до 10 °С). Этим способом получены изоиндолы (1.43), содержащие в положении 2 алкильные и арильные заместители [440]. Мягкий температурный режим протекания реакции и высокие выходы изоиндолов делают данное превращение одним нз наиболее эффективных способов получения замещенных у атома азота производных изоиндола. [c.15]

Аереносу двух электронов при восстановлении Г7091. Потенциалы пиков и интенсивности электрохемилюминесценции изоиндолов согласуются с гипотезой, по которой промежуточными частицами являются соответствующие катион-радикалы. Относительно большие времена их жизни (см. табл. 1.18) объясняются стерическими препятствиями в молекуле за счет арильных заместителей, а не эффектами делокализации электронов [709]. [c.84]

Поскольку в реакции участвуют обычно арилрадикалы, то влияние присутствующих в арене заместителей на место введения арильного заместителя будет иным, чем об этом говорилось в разд. 2.5.7. Почти все заместители способствуют ориентации в орто- и кара-положения. Именно потому, что неизменно образуется смесь продуктов (уравнение 216), необходимо, чтобы арен, в который вводится заместитель, имел возможно более простое строение. Очевидно, что можно использовать симметрично замещенные арены. [c.423]

Наиболее прямые и подробные структурные данные дает метод рентгеноструктурного анализа, однако этим методом исследовано Л 1шь относительно небольшое число карбокатионов. Некоторые из полученных данных приведены в табл. 2.7.7. В основном карбениевые ионы являются плоскими в области карбениевого центра, ацил-катионы — линейными. Как и ожидалось, ароматический катион (17в) имеет плоское центральное кольцо. Пространственные взаимодействия между стабилизующими арильными заместителями в карбениевых ионах (17а)—(17г) ведут к повороту плоскости ароматических колец на некоторый угол относительно плоскости карбениевого центра (величины этих углов на табл. 2.7.7 вписаны в кольца). Вращение вокруг центральной связи в дикатионе (17г) приводит к тому, что каждый из полных положительных зарядов сосредоточен в области, ограниченной половиной структуры. Во всех случаях сопряжение и делокализация положительного заряда приводит к уменьшению длины связи между заместителями и карбениевым центром. [c.526]

В другом практически важном ряду реакций окислительного присоединения используется расщепление связей углерод—водород, в результате которого образуются алкил- и арилгидридные комплексы. Такие превращения часто наблюдаются при термической изомеризации комплексов, протекающей с участием алкильных или арильных заместителей фосфиновых лигандов (схемы 87, 88) [115, 116]. В некоторых случаях гидридные комплексы являют- [c.264]

Поскольку соли пирилия используют в качестве промежуточных соединений в различных синтезах, следует отметить доступность различных замещенных пирилиевых соединеннй, в частности разнообразных алкил- или арилпроизводных. Большинство описанных выше синтезов наиболее эффективно в случае 2,4,6-тризамещенных, что указывает на повышенную стабильность таких соединений. Соединения с алкильными или арильными заместителями в положениях 3 или 5 также могут быть получены с использованием модификаций этих методов. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология