Функциональные заместители

Данное издание представляет собой руководство справочного характера, посвященное систематическому изложению методов функционализации органических соединений. В нем в удобной для использования форме изложены основные методы введения функциональных заместителей в органические молекулы и методы трансформации функций, уже имеющихся в молекуле. [c.447]

Основное количество металлопорфиринов нефтей, представленных мономолекулярной, не содержащей функциональных заместителей формой, также отличается большим структурным разнообразием. Обычно нефти содержат несколько десятков порфириновых структур, различающихся только по молекулярной массе. Если же учесть возможность существования в пределах одной массы несколько изомеров, то число индивидуальных порфириновых соединений будет выражаться трехзначной цифрой. [c.141]

Несмотря на сказанное выше, синтетический потенциал гомолитических реакций огромен, и прежде всего потому, что радикальные частицы относятся к числу высокоактивных интермедиатов, а потому их присоединение по кратным связям протекает достаточно легко и, что немаловажно, в нейтральных условиях. К этому следует также добавить, что подобные реакции малочувствительны по отношению к полярным эффектам в молекуле непредельного субстрата и их можно проводить при наличии самых различных функциональных заместителей, в том числе и таких, присутствие которых исключает саму возможность использования нуклеофильных или электрофильных реагентов. [c.253]

По классификации, принятой в справочнике, галогены, нитро-, нитрозо- и азидогруппы являются нефункциональными заместителями, все же остальные — функциональными. Соединениями с функциональными заместителями образуют классы соединений, на которые разбиты все три раздела. Соединения с нефункциональными заместителями относятся к тому или иному классу в зависимости от природы содержащихся в них функциональных заместителей. При наличии в соединениях одних только нефункциональных заместителей эти соединения рассматриваются в разделе Уг- [c.271]

Недавно, этот метод распространен на другие ацетилены, в. том числе содержащие функциональные заместители [25, 26] [c.84]

Если в углеводородном радикале имеется единственный заместитель из приведенного ряда, то форма К—СНз— (где А — функциональный заместитель) — всегда гораздо менее кислая, чем таутомерная форма К—СН —АН, в которой протон перекочевал к кислороду или азоту группы А. Равновесие же в таких монофункциональных соединениях настолько сильно смещено в сторону форм К—СНа—А, что с наличием форм В СН=АН можно не считаться. Если же в р-положение к А вводится второй заместитель из того же ряда, то в полученной системе типа [c.422]

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, НЕ СОДЕРЖАЩИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ заместителей [c.45]

Префиксы для основных функциональных заместителей (замещающих групп) приведены в табл. 3, 4. Префиксы заместителей, являющихся производными родоначальных гидридов, формируются по следующим правилам. Свободные валентности, получающиеся при отщеплении одного или нескольких атомов водорода от родоначального гидрида, обозначаются суффиксами, приведенными в табл. 5. [c.26]

В дальнейшем это направление подробно исследовано в работах Л. X. Фрейдлина, Е. Ф. Литвина и сотр. [113—116]. Наиболее перспективными оказались Ru-катализаторы. Показано [115], что скорости гидрирования крезолов, алкиланилинов, аминофенолов к алкокоианилинов на Ки/АЬОз снижаются при увеличении алкильного заместителя (от i до Се) и при введении алкильных и ацетильных заместителей в аминорруппу. Скорость гидрирования уменьшается в ряду п- > м- > 0-. В водной среде скорость гидрирования в 1,5— 5 раз выше, чем в спирте. Оказалось, что при гидрировании дизамещенных бензолов с функциональными заместителями (ПО—125 °С,. давление водорода 7 МПа) состав образующихся стереоизомеров не-определяется их относительной термодинамической устойчивостью — [c.57]

С ростом содержания кислоты наблюдается появление новой слабопольной формы сигнала а-СНг-группы при одновременном снижении сигнала исходной формы, что свидетельствует об образовании соединения спирта с кислотой за счет изменения функционального заместителя у а-углеродного атома. Серная кислота 80%-я связывает спирт при соотношении с кислотой, равном 1 10, лишь наполовину, тогда как 96%-я Н2504 — полностью. Следует отметить, что наблюдается четкая зависимость [c.74]

Теперь настает очередь тщкла "О". Удаляют изопропи-лгиденовую защиту, а освободившийся диол окисляют иод-пой кислотой. Продукт — диальдегид 9 — подвергают внутримолекулярной кротоновой конденсации, в результате которой образуется цикл О (уже без кавычек, настояп] ий ) и функциональный заместитель в положении 17, который понадобится для построения алифатической боковой цепи. [c.213]

Реагенты 265 служат эквивалентами синтона 266 в реакциях с сильными алектрофилами типа алкилтрифлатов, давая соответствующие продукты типа 267. Интересной особенностью рассматриваемых реагентов является их полная инертность по отношению к таким электрофилам, как нитрильная или сложноэфирная функция. Это дает возможность использовать алкилт-энфлаты, содержащие в своем составе функциональные заместители этих [c.209]

В применении к пероксидам и спиртам данный подход использован в работе [129] для расчета энергий связей RO-H, RO-OH, ROO-H и R0—ОМе ряда соединений с кислородсодержащими функциональными заместителями. В качестве примера приведен расчет прочности связи для молекул, содержащих заместитель HO Hj. [c.347]

Из ортоэфиров с функциональными заместителями в описываемой реакции наиболее изучен этилтриэтоксиацетат [22], дающий хорошие выходы с наиболее активными метиленовыми соединениями [c.97]

Насыщенные углеводороды, в молекулах к-рых содержатся функциональные заместители, обладают совокунно-стью св-в соответствующих классов соединений. [c.360]

Для А. и к., имеющих другие функциональные заместители, характерны внутри- и межмолекулярные циклизации с образованнем карбо- или гетероциклич. соединений напр., ацетали Р-кетоальдегндов тримеризуются в производные бензола [c.224]

В 1938 году Бартер и Дайер [1] показали возможность синтеза лилолиденов восстановлением 1-нитрозо-1,2,3,4-тетрагидрохинолина до 1-амино-1,2,3,4-тетрагидрохинолина и использование его в качестве гидразинной компоненты в синтезе индолов по Фишеру. Мы подробно исследовали этот способ и получили различные производные лилолиденов, имеющие алкильные, арильные и функциональные заместители в пир-рольной части молекулы [2, 3]. При этом оказалось,что восстановление нитрозопроизводного можно проводить как цинком в уксусной кислоте, так и алюмогидридом лития. [c.65]

При взаимодействии пиридиииевых илидов с арилиденпроизводными малононитрила, этилцианацетата и цианацетамида могут параллельно протекать ряд реакций 1,3-циклоприсоединения, элиминирования пиридинового основания и циклоконденсации. В серии работ [58-64] показано, что в зависимости от природы функционального заместителя в молекуле диполярофила, структура конечного [c.413]

Практически важным оказался способ получения кортизона из дезоксихолевой кислоты, где имеется функциональный заместитель в кольце С., правда, не в положении 11, а в положении 12. В этом соединении можно сравнительно легко провести деградацию боковой цепи (этот процесс уже описывался, когда рассматривались способы получения прогестерона и дезоксикортикостерона) и легко окислить ОН-группы трудность заключалась только в том, чтобы кислородную функцию перевести из положения 12 в положение И. Попутно возник и вопрос, в какой последовательности проводить превращения, т. е. следует ли сначала удалить боковую цепь, ввести кетонную группу, а введением [c.365]

Проведенное исследование позволило выяснить некоторые закономерности образования л-л-комплексов природных металлопорфиринов. Данные по физико-химическим характеристикам выявленных молекулярных комплексов (табл. 6.1.3) свидетельствуют о значительных различиях в способности MPf к специфическим взаимодействиям с бензолом, связанных, очевидно, с влиянием электронной структуры центрального атома металла и функциональных заместителей. Как было показано ранее [5], введение металла создает благоприятные условия для л-л-комплексообразования. Например, 2пТРР образует с СбНй устойчивый молекулярный комплекс состава 1 2, в котором обе молекулы растворителя энергетически равноценны, в то время как со-308 [c.308]

Влияние других функциональных заместителей в р-поло-жении и при большем удалении от карбоксильных групп систематически не изучалось имеющиеся по этому вопросу данные приведены в табл. 4. Описано много случаев успешного осуществления Синтезов по Кольбе с галоген-, окси-, ацет-ОКСИ-, кето-, циан-, амидо- и ацил аминокислота ми с указанными заместителями не в а-положенйи. [c.15]

Мак-Лафферти убедительно показал, что в случае первичных алкильных цепей расщепление происходит предпочтительно с разрывом Р-связи, если алкильные цепи имеют нормальное строение вблизи кислородного атома. Если же алкильные цепи имеют разветвленное строение, как, например, в случае диизопропилового эфира, то происходит разрыв а-связи. Исключение также составляет распад метиловых эфиров, при котором не только отщепляется водород в Р-положении, но и облегчается разрыв а-связи с образованием осколка с М/е = 31 (СН3О). В алифатических эфирах место разрыва связей, по-видимому, в большей степени определяется строением алкильной цепи, чем это наблюдается в соединениях с другими функциональными заместителями. [c.27]

Ароматические карбоновые кислоты, содержащие различные функциональные заместители, восстанавливают в альдегиды через стадии получения арилсульфо-нилгидразидов и разложения последних карбонатом натрия (реакция МАК-ФЕИ-ДИЕНА — СТИВЕНСА) [c.88]

Медные производные ацетилена конденсируются с винил- и зрилгалогенидами (реакция Кастро — Стивенса) и ацетиленовыми галогенидами, приводя к ряду ацетиленов с функциональными заместителями (уравнения 76—78) [178, 179] [c.261]

В обеих я-системах электронные переходы в первой полосе поглощения имеют я-> я -природу. Электрон перемещается с ВЗМО на НВМО. При этом происходит поляризация симметричного я-облака исходной молекулы. Как видно из Я,, и е, 1,3,5-гексатриена и бензола они примерно одинаково поляризуются квантами света с длиной волны 256—263 нм. Однако обращает на себя внимание очень большая разница в вероятностях поглощения квантов света у бензола поглощение в первой полосе в 200 с лишним раз ниже, чем у линейного триена. Следовательно, сечение поглощения фотонов отличается у них во столько же раз. Обе я-системы — линейная сопряженная полиеновая (триены, тетраены и т. д.) и бензольная могут быть признаны и считаются хромофорами, так как в результате их химической поляризацйи функциональными заместителями (-ЫНг, -ОН, -N0, -КОг и т. д.) их можно превратить в окрашенные соединения. [c.270]

Этот метод удобно использовать вместо аштеза Габриэля, особенно для получения аминов, содержащих функциональные заместители, такие, как нитрильная, сложноэфирная или амидная группы, которые гидролизуются до соответствующих карбоновых кислот при отщеплении фталоильной группы. [c.23]

Когда функциональная группа, имеющая нуклеофильный центр, находится при кратной связи и обладает электронодонорными свойствами, то атака нуклеофильного центра осуществляется по а-атому и образуются, как правило, пятичленные гетероциклы (путь д). Если же она обладает электроноакцепторными свойствами, то атака идет по (3-атому углерода кратной связи (путь з). В случае ароматических оршо-бинуклеофилов в силу стерических причин атака идет по р-атому углерода независимо от характера функционального заместителя при кратной связи. При наличии во введенном функциональном фрагменте в а-положении подвижного атома водорода возможны отщепление под действием оснований фтористого водорода и образование кратной связи между а-атомом углерода первоначальной кратной связи и а-атомом этого функционального фрагмента (путь в). Стабилизация карбаниона на р-атоме углерода будет протекать за счет отщепления атома фтора, находящегося у у-атома углерода (путь ж). Если же в а-положениях функционального фрагмента нет подвижного атома водорода, то будет реализовываться лишь путь е, который также приводит при наличии второго нуклеофильного центра в функциональном фрагменте к образованию 7- и более многочленных гетероциклов. Ниже приведены конкретные примеры реакций перфторолефинов с нуклеофильными реагентами, позволившие выявить эти закономерности. [c.40]

Метод применим также к 9-метилфенантридинам, в которых имеются функциональные заместители, при условии что последние нечувствительны к бихромату. З-Бром-9-метилфенантридин, например, дает 3-бромферантридон, а [c.458]

Получение четвертичных солей пиримидинов, имеющих в качестве функционального заместителя только амино- или замещенную аминогруппу, производилось редко,и ориентация их, как правило, не исследовалась. При изучении четвертичных солей 4-амино-6-(2-амино-6-метил-4-пиримидиламино)-2-метилхинолина [210], йодметилат которого обладает высокой трипаноцидной активностью, было отмечено, что при нагревании в течение продолжительного времени свободного основания с йодистым метилом происходит образование смеси двух соединений. Это послужило поводом к изучению более простого аналога, а именно 2-амино-4-анилино-6-метилпиримидина (ЬХа) [211]. При взаимодействии соединения ЬХа с йодистым метилом в кипяшем спирте происходило образование моночетвертичного йодида (ЬХб), структура которого была доказана гидролизом ванилин и 1,6-диметилурацил (ЬХв). Соединение ЬХб при действии холодного раствора щелочи давало основание (ЬХг или ЬХд), из которого вещество ЬХб можно было регенерировать действием йодистоводородной кислоты (см. схему на стр. 225). [c.226]

Другие описанные методы не нашли широкого применения. Превращение хиназолонов в соответствующие хлорхиназолины легко осуществляется с помощью раствора пятихлористого фосфора в хлорокиси фос( ра высокая активность атома хлора в хлорхиназолинах дает возможность легко ввести многие функциональные заместители. Некоторые из таких производных нашли применение для приготовления красителей и лекарственных препаратов. Третий класс соединений, содержащих хиназолиновое кольцо, включает гидрированные хиназолины. Наиболее важными из них являются 3,4-дигидро-хиназолины (V). Эти частично гидрированные хиназолины являются единственными в своем роде гетероциклическими соединениями вследствие их неожиданной устойчивости и легкости получения. 3,4-Дигидрохиназолин представляет собой бесцветное кристаллическое соединение ст. пл. 127°. При окислении в мягких условиях он превращается в хиназолин, а при кислотном гидролизе— в о-аминобензиламин. 3,4-Дигидрохиназолин устойчив в большинстве химических и каталитических реакций восстановления. Для превращения его в [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология