Еноны

Как из ацетс енона и любых других реагентов можно получить а) этилбензол б) бензойную кислоту в) а-фенилэтило-вый спирт г) 2-фенил-2-бутанол д) дифенилметилкарбинол е) а-окси-а-фенилпропионовую кислоту Приведите схемы реакций. [c.180]

Первое из этих направлений нам уже хорошо известно и в с.тучае показанной на схеме реакции с енонами его результатом является образование ал-лиловых спиртов — чрезвычайно полезных синтетических полупродуктов. Однако еще более интересные синтетические возможности открывает второй путь, 1,4-присоединение нуклеофилов, известное как реакция Михаэля [13]. В классическом варианте этой реакции в качестве таких нуклеофилов используют стабилизированные карбанионы, производные соединений типа малонового эфира или нитрометана, которые генерируют под действием слабых оснований непосредственно в реакционной среде в присутствии акцепторов Михаэля, например, метилвинилкетона (90), как это показано на следующих примерах [c.113]

В результате фотоприсоединения алкенов к ненасыщенной связи в а,р-ненасыщенных кетонах образуются циклобутановые производные. Например, циклобутановые производные являются основными продуктами облучения циклогекс-2-енона в присутствии 2-метилпропена [c.172]

Для решения ключевой проблемы начального этапа синтеза нами изучены методы аллильного окисления действием СгОз-3,5-ди-метилпиразол и последующим восстановлением енона 2, аллильного ацилоксилирования ЗеОг-АсгО, а также озонолитический вариант, включающий промежуточную стадию альдольной конденсации в енон 6. Обнаружена способность диолов 3,4 и его ацетатов к циклизации в присутствии кислотных катализаторов в аннелированный тетрагидрофуран 5, что было использовано в попытке прямого синтеза соединения 5 действием РЬ(ОЛс)4. [c.6]

Механизм не обсуждался, однако поскольку реакция катализируется основанием, а последнее не переносится в органическую фазу, то возможно, что енон захватывает НО2 на границе фаз. Образующийся енолят-анион остается закрепленным на межфазной поверхности до тех пор, пока катион катализатора, обладающий хиральностью, не снимет его с поверхности. Происходит мгновенная потеря ОН-, и образуется хиральный эпоксид. Такая модель не требует переноса окислителя в органическую фазу. Продолжительность реакции скорее всего определяется липофильным характером М. [c.390]

В условиях фотолиза 2,5-циклогексадиеноны могут претерпевать множество разнообразных реакций, одна из них формально подобна ди-л-метановой перегруппировке [582]. Так, при фотолизе соединения 161 образуется бицикло[3.1.0]гекс-2-енон (166) [583]. Хотя формально эта реакция подобна превращению 156- 157, механизм ее отличается от механизма ди-я-метановой перегруппировки, поскольку облучение кетона может вызвать переход что, конечно же, невозможно для диена, [c.222]

Циклические сопряженные еноны и диеноны также испытывают структурную фотоизомеризацию с перегруппировкой кольца. Диалкилциклогексеноны изомеризуются с миграцией связи между углеродом-4 и углеродом-5 [c.164]

Препаративные достоинства аннелирования по Робинсону очевидны. Последовательность стадий 90 + 91 -> 94 проводится в одну операцию. Более того, генерирование енолята из кетона 95 и акцептора Михаэля 90 из 96 также могут проводиться в одном реакционном сосуде. Последнее особенно важно из-за малой устойчивости метилвинилкетона (90) к длительному хранению. Генерация 90 in situ осуществляется посредством обработки четвертичной аммониевой соли 96 сильным основанием [I4aj. Таким образом, если смесь реагентов 95 и 96 нагревать в присутствии сильного основания (амид натрия), то запускается показанная на схеме 2.30 последовательность превращений, дающая в конце концов бициклический дикетон 94. К сказанному можно добавить, что синтетический эквивалент енона 90, аммонийная соль 96, может быть в свою очередь легко получена из тривиальных соединений (ацетона, формальдегида и диэтиламина) по реакции Манниха [14d]) — реакции, в об- [c.115]

Потенциал ионизации. Сродство к электрону. Химическая активность элемента определяется способностью его атомов терять или приобретать электроны. Количественно это оценивается энергией ионизации Енон атома (или потенциалом ионизации /) и его сродством к электрону ср. [c.48]

Межмолекулярное 12 - - 21-фотоциклоприсоединение протекает особенно легко в случае реакций циклических енонов с непредельными соединениями (алкегил, виниловые эфиры, ацетилены). [c.192]

Часто название кетонов сосгавляют из названий обеих (рупп, связанных с ухлеродом карб<5нильной группы. Далее добавляют окончание "-кетон". Нели карбонильная группа связана с бензольным кольцом. добавляют окончание "ч )енон [c.66]

Сопряженные альдегиды и кетоны в ближнем ультрафиолете характеризуются двумя полосами поглощения К и Я. / -Полоса в этих соединениях батохромно смещена относительно ее положения в алифатических карбонильных соединениях. Сопряженные азометины, азины и азосоединения изоэлектронны 1,3-диенам и енонам, что является причиной сходства характеристик полос л- - л -переходов всех этих хромофоров. /С-Полоса нитро-алкенов смещена в сторону больших длин волн по сравнению с положением аналогг чной полосы в сопряженных карбонильных соединениях. [c.50]

Известно множество случаев, когда олефины, слишком неустойчивые для того, чтобы их можно было выделить, были получены в виде комплексов с металлами. Например, норборнади-енон был выделен в форме железотрикарбонильного комплекса 3 [37] в свободном виде этот диенон спонтанно разлагается собразованием монооксида углерода и бензола (реакция 17-39). [c.118]

Получите из бензола следующие соединения а) м-тт-роацетоф енон б) л-гидроксиацетофенон в) 2,4-дигидроксибен-зальдегид г) п-нитробензальдегид д) 4-метокси-4 -хлорбензофенон. [c.180]

Реакция протекает через триплетное состояние (л,л ). Очевидно, что изомеризация является согласованной и стереоспецифи-ческой реакцией, что, как указывалось ранее, для триплета необычно. Циклические диеноны изомеризуются подобным же образом, причем важную роль должна играть вторая двойная связь в кольце, поскольку в случае более простых енонов получены более высокие квантовые выходы. Например, для 4,4-ди-фенилциклогекса-2,5-диенона квантовый выход приближается к единице. Возбужденным состоянием здесь является триплет [c.164]

Реакционноспособное состояние в больщинстве случаев является триплетным, что объясняет большую легкость фотоцикли-ческого присоединения циклических енонов по сравнению с их ациклическими аналогами. Снижение подвижности циклических соединений ингибирует интеркомбинационную конверсию до основного состояния, которое быстро дезактивирует колебательные триплетные состояния ациклических енонов. Эти реакции нестереоспецифичны. Однако некоторые ориентации в продуктах предпочтительны, возможно, из-за геометрии эксиплекса, который образуется в первой стадии взаимодействия [c.172]

Оба хиральных блока 4 и 5 получены в результате хемосе-лективных трансформаций метилового эфира (й)-5,5-диме-токси-З-метилпентановой кислоты (3) - продукта озонолити-ческого расщепления енона 1. [c.17]

Ключевая стадия показанной цепочки превращений — присоединение енолята 91 по двойной связи енона 90 [14с] (реакция Михаэля). Первичным продуктом этой реакции является тоже енолят-анион 92, способньхй к обратимой изомеризации в енолят 93. Нуклеофильный центр последнего пространственно сближен с имеющимся в молекуле электрофильным центром, карбонильной группой циклогексанового кольца, благодаря чему в условиях реакции достаточно легко протекает внутримолекулярная альдольная конденсация, сопровождающаяся дегидратацией, и в результате образуется би-циклический ендион 94. Показанный дикетон является одним из важнейших промежуточных полупродукгов в синтезе полициклических терпеноидов и [c.114]

В последующих разделах этой, а также других глав, будет приведено еще немало примеров использования [2 + 2]-фотоииклоприсоединения (как в варианте алкен-ьалкен, так и в варианте алкен+енон) для решения задач построения самых различных структур. Здесь уместно сделать еще одно замечание более общего характера. Структуры типа баскетена (357) или бензола Дьюара (388) относятся к числу богатых энергией жестких структур с системой напряженных связей С—С. По сути дела в ходе образования подобного рода систем происходит преобразование лучистой энергии в энергию химической связи. Ясно также, что превращения таких соединений, протекающие с разрывом напряженных фрагментов (например, под действием катализаторов), должны сопровождаться вьщелением энергии, запасенной при их синтезе. Поэтому внутримолекулярное фотоциклоприсосдинение рассматривается сейчас не только как один из полезнейших инструментов органического синтеза, но и как перспективный путь создания систем, способных аккумулировать лучистую (в том числе солнечную) энергию в форме химической энергии, удобной для практического использования, [c.242]

Анализ структуры этих субцелей приводит к необходимости использовать мультифункциональные производные циклопентена типа бициклического лактона 158 и енона 159 в качестве наиболее подходящих предшественников для синтеза субиелевых соединений 155 и 157 соответственно (схема 3.41). Таким образом, план включает синтез ациклических реагентов с определенным [c.343]

Обший вид трансформа аннелирования по Робинсону представлен на схеме 3.47. Для того чтобы этот трансформ мог быть применен, стратегический кор целевой молекулы должен содержать необходимый ретрон — систему шестичленного сопряженного енона. В этом фрагменте должен бьггь по крайней мере один атом водорода при С-6 (цлл варианта [4 + 2]) или при С-4 (для варианта [3 + 3]). Кроме того, в этом цикле не должно быть элект- [c.355]

Робертс (1953) расширил область применения этой реакции, осуществив циклоприсоединение фенилацетилена к фторированным олефинам, и нашел способ последующего удаления атомов галоида. Так, при конденсации фенилацетилена с 1,1-дихлор-2,2-дифторэтиленом образуется производное циклобутена I. При дейстзии на соединение I серной кислоты происходит гидролиз атомов фтора и получается 2,2-дихлор-енон II, который в присутствии триэтиламина претерпевает аллильную перегруппировку с образованием изомерного 2,4-дихлоренона III [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология