Механизм радикальной

Напишите схему цепной полимеризации пропилена, 3-метил-1-бутена. На примере одного из них покажите механизм радикальной и ионной полимеризации. [c.54]

Больщая группа реакций в ароматическом ряду протекает по механизму радикального нуклеофильного замещения И в [c.197]

Механизм реакции. Механизм радикальных цепных реакций окисления высших парафинов допускает возможность образования большого числа соединений. [c.152]

Различие механизмов радикальной, ионной и анионной полимеризации отчетливо проявляется в составе сополимеров, полученных из одной и той же пары мономеров. Значения г, и Г2 (а следовательно, О и е) изменяются при изменении механизма реакции. Ниже приводятся примерные ряды активности мономеров при ионной сополимеризации [c.258]

Благодаря высокой энергии связи углерод—фтор предотвращается возможность возникновения реакций, связанных с отщеплением атома фтора в процессе полимеризации. Маловероятным является и прекращение роста макрорадикалов в результате передачи цепи через макромолекулу. Поэтому макромолекулы политетрафторэтилена имеют преимущественно линейное строение. Отсутствие разнотипных заместителей в звеньях полимера исключает и образование стереоизомеров. Такое строение полимерной цепи политетрафторэтилена определяет возможность образования кристаллитов. По степени кристалличности политетрафторэтилен можно сравнить с полиметиленом, несмотря на то, что образование его происходит по механизму радикальной полимеризации. Степень кристалличности различных образцов политетрафторэтилена (как и полиэтилена) можно характеризовать величиной плотности. Его плотность в аморфном состоянии со- [c.256]

Термическое алкилирование проходит по механизму радикально-цепной реакции, поэтому добавка агентов образования радикалов (например, хлорорганических соединений) вызывает понижение температуры реакции с 500 до 400 °С. [c.253]

Были рассчитаны энергии активации и для реакций присоединения хлора к этилену при расчетах также предполагали два возможных механизма — радикальный или бимолекулярный. Их значения оказались близки (28,5 и 25,2 ккал/моль соответственно), однако меньше (при одинаковых условиях), чем для реакций замещения. Ингибирующее действие кислорода и в этом случае говорит в пользу радикального механизма. [c.265]

Сополимеризация бутадиена с акрилонитрилом протекает по механизму радикальной полимеризации (см. гл. 6). [c.359]

Около Исследование механизма радикальных химических реакций [c.284]

Чтобы не отрывать основное содержание монографии от тенденций развития и разработки новых технологических процессов, в первой главе в конспективной форме даются аннотированные результаты таких исследований и формулируются основные направления технического прогресса в этой области. Во второй главе кратко излагаются основные фундаментальные положения механизма радикальных и ионных реакций, а также теории катализа, необходимые для интерпретации материала последующих глав. [c.6]

Каждая частица дисперсной фазы ведет себя как элементарная реакционная система, в которой, согласно механизму радикальной совместной полимеризации [28], протекают реакции с выделением тепла [c.273]

Молекулярный кислород присоединяется к молекуле углеводорода с образованием гидропероксида, который вступает затем во вторичные превращения. При окислении алканов изостроения кислород присоединяется к третичному углеродному атому, у алканов нормального строения — к метиленовой группе. Присоединения кислорода к метильной группе практически не происходит. Механизм радикального окисления алканов может быть представлен в следующем виде. [c.287]

Однако для понимания механизма радикально-цепного крекинг-процесса вопрос о том, являются реакции зарождения радикалов или торможения цепей гомогенными или гетерогенными, не только приобретает большое значение, но и оказывает существенное влияние на конкуренцию процессов диссоциации молекулы алкана на радикалы и молекулярные продукты. Гетерогенность реакции зарождения радикалов может не только существенно облегчить появление цепей в энергетическом отношении. С гетерогенностью реакции зарождения связана длина цепи и возможный другой механизм подавления цепей ингибиторами, когда последние действуют не на процесс развития цепей в объеме, а на процесс зарождения их на стенках. [c.47]

ПРИМЕНЕНИЕ КОРРЕЛЯЦИОННЫХ УРАВНЕНИИ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ КИНЕТИКИ И МЕХАНИЗМА РАДИКАЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ [c.42]

Другой механизм, называемый механизмом радикально-молекулярного комплекса, или сокращенно RM -механизмом, состоит в том, что в первой стадии один из радикалов образует с третьей частицей промежуточный комплекс RM, который затем реагирует с другим радикалом, образуя молекулу Ra с регенерацией М [c.115]

Методы получения поливинилхлорида. Хлористый винил, как и все галоидопроизводные этилена, полимеризуется по механизму радикальной полимеризации. При обычной температуре [c.261]

Приведите механизм радикальной полимеризации пропилена, стирола. [c.75]

Ш. Укажите условия нитрования цетана по механизму радикального замещения. [c.17]

Механизм радикальной полимеризации включает стадию инициирования, когда происходит зарождение первичных радикалов R , [c.172]

Если же сополимеризация осуществляется по ионному механизму, то тип каталитической системы, полярность среды существенно влияют на значения констант сополимеризации, а следовательно, на состав, структуру и свойства образующегося сополимера. Это иллюстрируется рис. 4.2 для уже упоминавшейся смеси мономеров стирола и метилметакрилата, способной сополимеризоваться по трем различным механизмам (радикальному, катионному и анионному). [c.63]

Строго разграничивать катализаторы по механизму их действия нельзя. На одном и том же катализаторе процесс может осуществляться как по электронному механизму, так и ио радикальному. Возможны процессы, когда одна стадия реакции будет проходить по ион-радикальному механизму, а вторая — по радикальному. Механизм процесса будет определяться взаимной относительной )еакционной способностью катализатора и реагирующих веществ. Направление процесса зависит от того, какой механизм — радикальный или ион-радикальный — будет энергетически выгоднее с учетом природы катализатора и реагирующих веществ в данных условиях. Поэтому далеко не всегда можно ожидать прямой зависимости между каталитической активностью и электронными характеристиками катализатора. Решение этого вопроса осложняется еще и тем, что сами электронные характеристики не являются постоянными величинами. Они, в первую очередь, определяются соотношением и взаимным влиянием поверхностных и объемных свойств катализаторов, широко меняются в процессе их приготовления и в зависимости от условий реакции. Соотношение и взаимное влияние поверхностных и объемных свойств катализаторов — это второе направление, по которому должно пойти объединение существующих теорий катализа в единую теорию. [c.210]

РАДИАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, полимеризация под действием излучений высокой энергии-(гл. обр. а-, р-, у-излучение, ускоренные электроны), к-рые создают в мономере активные центры, инициирующие р-цию. Скорость образования таких центров практически не зависит от т-ры Мощность дозы легко регулируется. К Р. п, способны мн. мономеры. Механизм-радикальный или ионный в зависимости от условий р-ции и строения мономеров. Осуществляют Р. п. в газообразной, жидкой или твердой фазе, причем для последнего случая Р. п.- оптимальный метод, поскольку с помощью излучений высокой энергии можно инициировать полимеризацию во всем объеме твердой фазы при любых низких т-рах (см. Твердофазная полимеризация). [c.149]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Напишите схему цепной полимеризации хлоропрена. Покажите механизм радикальной и ионной полимеризации. [c.81]

В 1945 г. М. Хараш обнаружил, что полигалоге-нопрвнзводные метана в определенных условиях могут участвовать в полимеризации алкенов. При этом молекула полигалогенопроизводного распадается на два радикала, которые обрывают рост полимерного радикала, присоединяясь по концам вновь образовавшейся макромолекулы. Рассмотрите механизм радикальной полимеризации этилена с тетрахлоридом углерода, т, е. реакции теломеризации. [c.26]

Механизм радикальный катионный и анионный [c.37]

В различных условиях реализуются разные формы инициирования процесса (1), но структура получающихся при этом продуктов уплотнения может быть одинаковой. Чаще всего наблюдается молекулярная и ионная поликонденсации. Молекулярная поликонденсация наблюдалась в случае образования продуктов уплотнения из бензола и алкилбензолов на силикагеле и других катализаторах [5—8] ионная — при поликонденсации толуола и других алкилбензолов на кислых катализаторах (окиси алюминия, алюмосиликате и др.) [5, 9—15]. В работах [16—19] большое значение придается механизму радикальной поликонденсации при образовании продуктов уплотнения, хотя прямых доказательств этого механизма в большинстве случаев не приводится. [c.166]

Карноитский [294] описывает механизм радикального кислого и щелочного разложения КМГП (при щелочном разложении образуется а-кумиловый спирт и высвобождается кислород). [c.281]

Предполагается, что механизм радикально-целного присоединения сероводорода к олефинам следующий [c.272]

Исследования кинет ических закономерностей как термического, так и каталитического пиролиза сопряжены со значительными фудностями составления кшетической модели. Пиролиз представляет собой последовательные и параллельно-последовательные реакции. Составление кинетической модели, основанной на истинном механизме радикально - цепных реакций, весьма сложно даже для термического пиролиза, не говоря уже о термоконтактном и [c.230]

Первые расчеты констант скорости радикальных реакций были выполнены Степуховичем, предложившим в начале 50-х годов метод вычисления А факторов бимолекулярных радикальных реакций [40, 377]. Итог многолетней работы Степуховича и Улицкого по изучению скорости и равновесия радикальных реакций опубликован в монографии [20] и других работах. Конечно, более десяти лет назад, когда готовилась эта монография, сведения о радикальных реакциях различных типов были весьма ограниченными. К настоящему времени значительно увеличилось число надежных данных о скоростях, механизме радикальных реакций, геометрических, механических и термохимических свойствах радикалов и других частиц. Известные трудности расчетов аЬ о стимулируют более активное использование экспериментального материала для создания полуэмпирических методов в кинетике. Сейчас существует по крайней мере три направления, которые ведут к более или [c.6]

Свойства 1-фракции в каменноугольных пеках различного происхождения имеют существенные отличия, в частности по вспу-чиваемости при коксовании. Так, ai-фракция из пека, полученного из очищенной смолы, содержащая 60% вторичной а"-фракции и имеющая повышенное содержание водорода, до 3,5%, обладает хорошей спекающей способностью. С другой iopo ны, ai-фракция с пониженным содержанием водорода, у которой вторичная а /-фракция практически отсутствует, не образует спекшегося королька [2-101]. Следовательно, нельзя однозначно утверждать о спекающих свойствах ai-фракции, не зная содержания ее вторичных образований. Увеличения аг-фракции можно добиться при нагреве пека под давлением. Термическая обработка пека с принудительной эвакуацией паров, например продувкой через расплавленный пек инертного газа, приводит к снижению содержания Ог-фракции [2-118]. Ее предельное содержание ограничивается достигаемой при нагреве максимальной концентрацией ПМЦ, после чего начинается ее переход во вторичную а /-фракцию [2-102]. Факт образования вторичной а"-фракции по механизму радикальной полимеризации ненасыщенных углеводородов экспериментально подтвержден в [2-118]. aj-и /3-фракции определяют связующие и спекающие свойства пека [2-99]. [c.115]

Полимеризация может проходить по разным механизмам - радикальному, катионному и анионному (см. соотвст. раздел). [c.332]

В присутствии инициаторов радикальных реакций бромоводо-род присоединяется по двойной связи, вопреки правилу Марковникова, по механизму радикальных цепных реакций (пероксидный эффект Караша). Например [c.157]

Установлен принципиально новый механизм радикально-цепного процесса окисления молекулярным кислородом винильных мономеров класса 1,2-замешенных этилена и 1,4-замещенных бутадиена-1,3 (рук, профессор Е.М. Плисс) [c.114]

При термоокислении пека или высококипяш,их фракций смолы контролируют эффективность уплотнения углеводородов, как правило, по температуре размягчения окисляемого продукта и по содержанию в нем высококонцентрированных фракций. С познавательной точки зрения такой метод контроля качества пека малоинформативен, поскольку при термоокислении в интервале 300—390 °С изменение содержания а-фракции, как и других показателей, нельзя отнести только за счет влияния кислорода. В этих условиях уплотнение углеводородов по механизму радикальной дегидрополиконден-сации индуцируется реакциями как термолиза, так и окисления. Разграничить при этом роль реакций того или иного типа на приращение а-фракции невозможно. [c.28]

Говоря об интегральном эффекте ХПЭ, необходимо отметить, что в реальных системах нередко в поляризацию электронных спинов вклад вносит не только обсуждаемый сейчас механизм радикальных пар. Важную роль может играть так называемый триплетный механизм поляризации электронных спинов. Этот механизм связан с тем, что внутримоле- [c.92]

При О. по механизму радикальной полимеризации обычно наблюдается индукционный период, продолжительность к-рого завнснт от типа олигомера, активности и кол-ва инициатора и ингибитора, т-ры и др. Рост цепей быстро приводит к микрогелеобразованию, сопровождающемуся значит, возрастанием скорости полимеризации вследствие снижения скорости обрыва цепей (т.наз. гель-эффект) и резко выраженного экзотермич. эффекта, зависящего от т-ры О., массы материала, его теплоемкости, интенсивности теплоотвода и др. Замедление полимеризации на более глубоких стадиях О. обусловлено снижением теплового сегментального движения при стекловании. [c.424]

По механизму радикальной полимеризации могут отверждаться, например, олигоэфиракрилаты. Начальная стадия процесса характеризуется довольно длительным индукционным периодом, в течение которого вязкость олигомера существенно не изменяется. Продолжительность этого периода можно регулировать подбором инициатора, В качестве инициатора используют различные пероксиды Период роста и сшивания макромолекул сопровождается быстрым, практически мгновенным нарастанием вязкости и потерей текучести Образуется полимер пространственно-сстчатой структуры с ценными эксплуатационными свойствами. Переход от жидкого олигоэфиракрилата к сетчатому полимеру происходит прн степенях превращения =г0,25—1% В дальнейшем в связи с заметным уменьп1ением подвижности макромолекул наблюдается резкое автоторможе-пие процесса. Предельная степень превращения, при которой начинается автоторможение, определяется жесткостью цепей [c.183]