Хлор холестан

Падроксильная группа X. легко замещается хлором без инверсии. Так, под действием РС или 80С12 X. превращается в холестерилхлорна (ф-ла I), восстановление к-рого Ма в амиловом спирте приводит к Д -холестену (П) последний при каталитич. гвдрировании превращается в холестан (Ш) [c.299]

Хенбест и Джексон [158] применили апротонные растворители для введения галогеноидных ионов в стероиды в положение Сз и С17. Так, из rt-толуолсульфоната Зр-холестанола и нуклеофильных реагентов ( N , N7, Вг , С1 , СНзСОО ) в N-метилпирролидоне, метил-этилкетоне, ДМФА и ДМСО получены За-замещенные холестаны с выходом выше 70%. Изомерный Зсс-тозилат замещается труднее, однако выход Зр-замещенных холестанов может достигать 50%. При этом пространственная перегруппировка у затруднена, и из тозилата тестостерона получены 17а-азидо-, бром-, хлор- и фтор-производные. Во всех случаях выходы намного вьш1е, чем в протонных растворителях обычно отдают предпочтение N-метилпирроли- [c.39]

Хлоркетон (LVII) получен из 9а-хлор-дез-Ав-холестан-8р-ола, который в свою очередь синтезирован из дез-лв-холестан-Вр-ола через дез-Ав-хо-лест-8-ен [182]. Дез-Ав-холестан-8р-ол получен полным синтезом [183]. [c.123]

В своей классической работе о влиянии ароматических растворителей на свободнорадикальное хлорирование Расселл [ 10] установил необычно сильное комплексообразование атомов хлора с иодбензолом и дифенилсульфидом, включающее прямую связь с гетероатомом, но не с ароматическим кольцом. Эту концепцию использовал Бреслоу [11], который присоединил иодбензольный фрагмент к стероиду в качестве ориентира ( шаблона ), чтобы направить радикальное хлорирование в надлежащее положение ( шаблонный синтез). Недавно в качестве такого шаблона была успешна использована дифенилсульфидная группа. Так, хлорирование производного холестан-За-ола (19) хлористым сульфурилом протекает как процесс с передачей радикала. Гидролиз и дегидрохлорирование продукта (20) с последующим ацетилированием приводят к ацетату -холестен-За-ола [c.195]

Частицы, заключенные в скобки, представляют собой ионные пары. Такие пары ионов, по-видимому, не принимают заметного участия в реакциях упомянутых циклогексанолов и стероидных спиртов с пентагалогенидами фосфора, однако их участие необходимо рассматривать в соответствующих реакциях с хлористым ТИОНИ.ЛОМ. С хлористым тионилом 5a-xлopxoлe тaнoл-7 дает 7р-хлор-5а-холестан [165], а 5а-холестанол-Зр и 5а-холестанол-За приводят соответственно к 3 - и За-хлоридам с сохранением конфигурации [163, 164]. Однако эта реакция пе дает однородных продуктов в ряду 5 -xoлe тaнoлoв-3. Вообще указанная реакция представляет собой удобный метод синтеза экваториальных галогенидов из экваториальных спиртов, тогда как реакция соответствующих аксиальных спиртов с P I5 (в которой также должны образовываться экваториальные галогениды) протекает менее удовлетворительно. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология