Фосфора пентагалогениды

Азот и висмут пентагалогенидов не образуют. Известны пентафториды фосфора, мышьяка и сурьмы, пентахлориды фосфора и сурьмы. Гидролиз РСЬ [c.376]

Сравнивая между собой типические элементы 2-го и 3-го периодов, отметим, что с точки зрения электронного строения они также различны. Дело в том, что у элементов 3-го периода существует вакантная Sii-оболочка, которая при определенных условиях может принимать участие в химическом взаимодействии. Это реализуется благодаря возможности промотирования валентных электронов с 3s- и Зр-оболочек на близлежащую по энергии Зс(-оболочку при одном и том же значении главного квантового числа. А у элементов 2-го периода возможность промотирования на следующую вакантную 35-оболочку исключается по энергетическим соображениям затраты энергии на промотирование не могут быть компенсированы выигрышем в энергии за счет образования дополнительных связей. Именно по этой причине не реализуется, например, пятивалентное состояние азота, хотя для фосфора оно является обычным. Так, галогениды азота имеют формулы NFs, а для фосфора известны и пентагалогениды, например P I.,. В самом деле, структуру валентных орбита-лей азота (п=2) и фосфора (тг=3) можно представить следующим образом [c.13]

М-Замеш,енные амиды ароматических кислот также превраш,аются в нитрилы при действии пентагалогенидов фосфора (реакция фон-Брауна). Эта реакция также проходит через нуклеофильное замещение у атомов углерода, которые отрываются ст азота. Некоторое применение эта реакция получила при установлении строения гетероциклических азотистых соединений путем деструкции. [c.411]

Алкилгалогениды можно получать также при взаимодействии спиртов с три- и пентагалогенидами фосфора [c.29]

Скорость рассматриваемых реакций, как и всякой реакции, протекающей по механизму Sn2, существенно зависит от нуклеофильной силы галогенид-иона, а также от частичного положительного заряда на атакуемом атоме углерода. Поэтому малодоступные иодиды фосфора более реакционноспособны, чем хлориды, а пентагалогениды, промежуточно образующие эфиры, в которых атом фосфора связан с большим числом атомов галогена, активнее соответствующих тригалогенидов. [c.143]

Состав галогенидов азота и фосфора в основном соответствует формулам ЕХз и ЕХ5, где Е=М, Р и X — галоген. Существуют также смешанные (по галогену) три- и пентагалогениды. Из-за наличия свободной электронной пары молекулы тригалогенидов имеют пирамидальное строение. Соединения состава ЕХ5 в газовой фазе имеют тригонально-бипирамидальное строение. [c.537]

Галогены с фосфором образуют тригалогениды или пентагалогениды [c.230]

Этим и объясняется существование пентагалогенидов фосфора. [c.14]

Пентагалогениды фосфора (V) — типично кислотные соединения. В частности, они более или менее легко гидролизуются, образуя кис-лоты [c.402]

Пентагалогениды элементов V группы — фосфора, мышьяка, сурьмы, ниобия и тантала — дают соединения состава 1 1с простыми эфирами [769], со сложными эфирами [307, 369], альдегидами и кетонами [818], бензоилхлоридом [465, 1108], ДМФ [1111, 996], АН [1195, 647, 666, 986], ДМСО и дифенилсульфоксидом [1111, 1016]. Способностью к четко выраженному комплексообразованию с донорными растворителями обладают оксигалогениды элементов V группы, которые образуют соединения состава 1 1с ГМФТА (365, 1 2 и 1 3 — с ДМСО [759, 1114]. [c.55]

Геминальные дигалогенопроизводные обычно получают действием пентагалогенидов фосфора на альдегиды и кетоны (стр. 149). [c.101]

Геминальные дигалогенопроизводные образуются при действии пентагалогенидов фосфора на альдегиды и кетоны (стр. 166). Например [c.115]

В соответствии с полярностью связей в тригалогенидах фосфора они гидролизуются с образованием кислородных соединений фосфора и соответствующих галогеноводородов. Пентагалогениды дают при гидролизе фосфорилгалогениды. Экзотермич-ные реакции гидролиза РВгз и РСЬ дают фосфоновую кислоту, а в определенных условиях и другие кислоты фосфора в низших степенях окисления. Тригалогениды фосфора используются как апротонные растворители с хорошей сольватирующей способностью. [c.538]

В молекулах ЭГз атомы мышьяка и сурьмы для связи с галогеном используют 5/7- -гибридные орбитали, в силу чего эти молекулы имеют форму тригональной пирамиды с углом между связями Г—Э—Г в пределах 93—100 . Вклад 5-состояния в образование связей для сурьмы заметно меньше, вследствие чего угол между связями в галогепидах сурьмы ближе к прямому, т. е, связь образуется в основном за счет р-орбиталей центрального атома. В еще большей мере это характерно для тригалогенидов висмута. Молекулы известных пентагалогенидов имеют форму тригональной бипирамиды, что обусловлено. s ) W-гибpидизaциeй с участием вакантных -орбиталей центрального атома. Это объединяет элементы подгруппы мышьяка с фосфором и отличает их от азота. [c.293]

С галогенами фосфор образует три- и пентагалогениды — РГ3 и РГ5. Эти производные фосфора известны для всех аналогов, но практически важны соединения хлора. Все они получаются непосредственным взаимодействием простых веществ. РГд и РГ5 токсичны. Соединения РГз термически более стойки, чем РГ5, причем устойчивость уменьшается с ростом атомной массы галогена. РГ5 — вещества кислотной природы. При действии небольшого количества воды на РСЦ образуется оксихлорид Р0С1з, а с избытком воды — фосфорная кислота [c.415]

Примерами расщепления с замещением удаляющегося фрагмента на атом или группу атомов могут служить расщепление бензоилированных вторичных аминов под действием пентагалогенидов фосфора н расщепление третичных аминов цианбромидом (реакция БРАУНА) [c.328]

В силу отмеченных выше обстоятельств азот образует много-соединений, структурные типы которых не реализуются другими элементами этой группы, именно поэтому стереохимия азота рассматривается отдельно. Например, из производных азота к фосфора в структурном отношении подобны только ковалентные молекулы, в которых эти элементы трехвалентны, и ионы— фосфоний и аммоний. Нет никаких аналогий между пентагалогенидами азота и фосфора, и очень мало сходства между кислородными соединениями этих двух элементов. Мо-ноатомные ионы азота и фосфора известны только в твердом-состоянии, в солеобразных нитридах и фосфидах более электроположительных элементов. Азид-ион N3- с кратными связями" характерен только для азота. [c.543]

В случае пентагалогенидов промежуточными формами являются оксогалогениды, из которых PO I3 - хлорокись фосфора -находит применение как растворитель. [c.284]

Для превращения спиртов в алкилгалогениды применяют различные три- и пентагалогениды фосфора РВгз P lj PO I3 или PI3, получаемый из красного фосфора и йода непосредственно во время реакции. Для первичных и вторичных спиртов на три моля сгшрта можно расходовать только один моль трехбромистого или трехйодистого фосфора [c.248]

Аллотропные модификации, окрашенные в желтый цвет и имеющие строение, сходное со структурой белого фосфора, химически неактивны подобно белому фосфору, они легко окисляются. Стабильные металлические аллотропные формы, как и черный фосфор, химически устойчивы, однако при нагрева НИИ на воздухе они переходят в соответствующие оксиды. С галогенами они легко реагируют, давая тригалогениды и пентагалогениды. В соляной и фтористоводородной кислотах рассматриваемые простые вещества не растворяются, однако в азотной кислоте окисляются мышьяк дает мышьяковук> кислоту, сурьма —триоксид, а висмут переходит в раствор, давая ион В +. В водных растворах щелочей эти элементы не растворяются, а при сплавлении с пероксидом натрия легко дают соли кислот мышьяковой (арсенаты), сурьмяной (анти-монаты) и висмутовой (висмутаты) отметим для сравнения [c.106]

Уже упоминалось, что N-окиси м- и /г-фенантролинов при действии на них хлорокиси фосфора дают хлорпроизводные, содержащие атом хлора в а-положении пиридинового кольца. Более общий метод получения производных фенантролина с галогеном в а- или у-положении в одном из пиридиновых колец состоит в обработке соответствующих оксипроизводных галогенокисью фосфора или пентагалогенидом фосфора. Этим методом Дуглас и Кермак [54] синтезировали 1-хлор-/г-фенантролин из 1-оксипроизводного почти с количественным выходом. С другой стороны, можно использовать N-метилфенантро-лон, однако в этом случае условия реакции обычно должны быть более жесткими. Применяемые при этом реакции сходны с реакциями в ряду пиридина и хинолина, и поэтому достаточно рассмотреть один-два примера. Первый пример служит доказательством приведенного выше утверждения, что четвертичные метильные соли ле-фенантролина имеют структуру III (но не IV) (стр. 274). [c.280]

Часто, особенно в пиримидиновом ряду, галогенпроизводные получаются из гидроксидиазинов с трудом, и для сокращения времени реакции применяют некоторые простые модификации. Скорость некоторых реакций галогенирования возрастает, если применять смеси фосфорилгалогенидов с высококипящим основанием, например, МЛ -диметиланилином или Л/,Л -диэтиланилином [10]. Мощным галогенирующим агентом служат пентагалогениды фосфора, и их часто применяют в смеси с фосфорилгалогенидами там, где реакция идет особенно трудно или с малой скоростью. Хлорирование 2-гидроксипиримидина, например, с чистым хлороксидом фосфора заканчивается за 12 ч, при добавке РСЬ — за [c.158]

Помимо этих ограничений, метод очень удобен, поскольку требуемые галоген-пропены 17 почти всегда легко доступны. Существуют два основных и несколько специфических путей для их синтеза 1) действие пентагалогенида фосфора на замещенные ацетоны 22 [5] или 2) бромирование пропенов 23 или пропанолов 24 по методу Ипатьева [31] [c.632]

Пятибромистый фосфор, по-видимому, не присоединяется к карбонильной гуппе вследствие этого при действии его на кетоны дибромиды не получаются, и реакция направляется только в сторону образования а-бромкетона. Такое направление реакции, которое является исключением для пятихлористого фосфора, для пятибромистого фосфора оказывается единственно возможным. Отсюда следует, что направление реакции с пентагалогенидами фосфора зависит не только от строения кетона, но и от реагента. [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология