Термы Расселла — Саундерса

Ионы диаграммы энергетических уровней. Для интерпретации спектра комплексов, в которых центральный атом имеет больше одного и меньше девяти электронов, необходимо построить диаграмму энергетических уровне при помощи термов Расселла — Саундерса для "-кон.фигурации свободного (незакомплексованного) иона. Можно показать, что различные термы Расселла — Саундерса для "-коифпгураций в электростатическом поле лигандов рас-- [c.64]

Наконец, следует отметить интересную качественную аналогию между диаграммами различных "-систем, возникающую вследствие обращения порядка расположения уровней при переходе от октаэдрического поля к тетраэдрическому и при замене конфигурации " на конфигурацию 1 "". При переходе от "-системы в октаэдрическом окружении к "-системе в тетраэдре картина расщепления термов Расселла — Саундерса обращается. Такое же обращение происходит при изменении конфигурации " в октаэдрическом (тетраэдрическом) поле на конфигурацию " в октаэдрическом (тетраэдрическом) поле. Если при этом учесть, что свободные ионы " и " имеют одинаковое число одинаковых по типу термов Расселла-Саундерса с одинаковой относительной (но не абсолютной) энергией, то становится ясно, что при одновременном изменении и конфигурации иона ( " на 1 "), и его окружения (октаэдр на тетраэдр) качественный характер диаграммы энергетических уровней должен остаться тем же. Это наглядно иллюстрируется табл. 26.3. [c.69]

Рис. 29.Г.2. Часть диаграммы энергетических уровней для иона МцИ, содержащая только секстстные и квартетные состояния. Приведены энергии различных термов Расселла — Саундерса при Д=0 для иона [Мп(Н20)б] + (а не для СЕсбодного яона Мп +). Вертикальная линия (-----) соответствует значению Д=8600

В магнитном отношении октаэдрические комплексы никеля(И) сравнительно просты. Из диаграммы расщепления d-уровней (стр. 57), а также из диаграммы энергетических уровней (стр. 68) следует, что все октаэдрические комплексы должны иметь два неспаренных электрона, и это действительно так. Значения магнитных моментов находятся в пределах 2,9—3,4 Цв в зависимости от вклада орбитальной составляющей. Единственное исключение нз указанной общей закономерности —диамагнитный комплекс [Ni ((11аг5)з1 +. Вероятно, в очень сильном поле, создаваемом этим лигандом, уровень синглетного состояния, возникшего в одном из термов Расселла — Саундерса для конфигураций d s или (Гр, может понизиться и стать уровнем основного состояния. [c.300]

Терм Расселла — Саундерса сокращенно записывается как 28+1 . Верхний левый индекс показывает число различных значений Мв при любых возможных состояниях. Его часто называют спиновой мультиплетностью. Как и в случае одноэлектронных орбиталей, различные значения L обозначаются буквенными символами. (Значению Ь = 0 соответствует терм 5, L=l—терм Р, Ь = 2 обозначается как О, 1 = 3 — и т. д.) В принятых обозначениях терм основного состояния атома лития L = 0, 5 = 72) записывается как 5. В одном из возбужденных состояний литий имеет электронную конфигурацию (15)2(2р) . Для этой конфигурации Мь=, О,—1 (1=1), а Ms— 2 (5 = /2)- Следовательно, термом такого возбужденного состояния является терм Р. [c.32]

Электронные состояния линейных молекул можно классифицировать по значениям момента количества движения и спина, т. е. по термам, аналогичным термам Расселла — Саундерса для атомов. При выборе системы координат ось двухатомной молекулы принимается за ось 2. Атомные орбитали, из которых образована молекулярная орбиталь, имеют одинаковые значения квантового числа nil. Таким образом, разным типам МО соответствуют определенные значения /п, (см. табл. 9). [c.75]

Такая же связь существует и между диаграммами энергетических уровней "-систем в тетраэдрическом и октаэдрическом поле. Порядок в расположении компонент, на которые расщепляется каждый терм схемы Расселла — Саундерса, меняется на обратный при переходе от тетраэдрического к октаэдрическому полю. Более того, здесь так же, как и в случае одного электрона, величина расщепления в тетраэдре при прочих равных условиях составляет величины расщепления в октаэдре. [c.69]

Основы, необходимые для ознакомления с методом молекулярных орбиталей, заложены в главе I, посвященной электронному строению атомов. Хотя этот мате-мал известен обычно довольно хорошо, следует указать, что и здесь автор не ограничился обычным для Книг, рассчитанных не на химиков-теоретиков, а на ши-/рокие массы химиков-экспериментаторов и преподава-телей, изложением. Он ввел ряд представлений, таких, как представление о термах атомов в схеме Расселла — Саундерса. Это облегчает понимание состояний молекул. Очень детально рассмотрены затем двухатомные молекулы. Обсуждение их молекулярных орбиталей можно найти в некоторых вышедших ранее книгах, но в книге Грея дана более правильная современная последовательность орбиталей с учетом конфигурационного взаимодействия, позволяющая объяснить парамагнетизм не только молекулы О2, но и Вг. В остальных главах рассматриваются еще более сложные молекулы — трех- и четырехатомные, тетраэдрические и октаэдрические. Следует, правда, указать, что это рассмотрение проводится без использования теории групп, только иа базе интуитивных представлений о симметрии, так что некоторые результаты читателю приходится принимать на веру. Тем, кто хочет ознакомиться с этим вопросом в более строгой форме, можно рекомендовать не ограничиваться книгой Грея, а после ее чтения перейти к более систематическим рассмотрениям теории симметрии молекул и ее использованию для построения молекулярных орбиталей, например к книге Джаффе и Орчина Симметрия в химии . [c.6]

I затруднений. Некоторые важные физические величины - студент может вычислять, пользуясь простой теорией Бора. В конце первой главы рассмотрены термы многоэлектронных атомов в 15М/,М8-приближении Расселла-Саундерса. [c.8]

Ионы трехвалентных лантанидов обладают электронной конфигурацией [Хе](4/)", где п = 1—14, а конфигурацией ионов переходных металлов, представляющих интерес в данном случае, является [Ar](3d)", где п = 1—10. Эти электронные конфигурации порождают большое число электронных уровней, и для ионов редкоземельных элементов их находят в области от О до бООООсм . Иногда для определения схемы термов лантанидов может быть использовано приближение Расселла — Саундерса. В этом случае, во-первых, орбитальные квантовые числа /, отдельных электронов, складываясь векторно, дают L и, во-вторых, сложение всех отдельных спинов Si дает полное спиновое квантовое число S = 2,Si. Полный угловой момент J получается при сложении векторов L и S [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология