Кирквуда Онзагера параметры

В работе [84] рассмотрено влияние количества поглощенных торфом катионов (О) на его диэлектрическую проницаемость. Обнаружено, что величина е увлажненного торфа (И = 20%) при первоначальных добавках А1 и Ма практически не меняется, а при поглощении ионов Са уменьшается. Такое уменьшение, по-видимому, связано с понижением подвижности сорбированных молекул из-за структурных изменений сорбента. Полученные при сравнительно невысоких частотах (600 кГц) результаты дают основание считать, что миграция ионов в электрическом поле не существенна при количестве поглощенных торфом катионов в пределах 0,2 мг/экв на 1 г сухого вещества. В дальнейшем, с увеличением О, наблюдается волнообразное изменение е, что является результатом противодействия двух факторов роста подвижности ионов и их роли как пептизаторов или коагуляторов. Важным вопросом исследования диэлектрических свойств системы сорбент — сорбированная вода является, как отмечалось выше, установление связи между экспериментально определяемыми макроскопическими характеристиками е, г" и молекулярными параметрами сорбента и сорбата. Основой для установления этой связи может служить теория Онзагера — Кирквуда — Фрелиха (ОКФ), в соответствии с которой смесь сорбент — сорбат можно представить как систему различных ячеек сорбента и сорбата. Для такой системы, основываясь на общих теоремах Фрелиха [639], получено соотноше- [c.249]

Теория Кирквуда построена на основе более строгих исходных положений, чем теория Онзагера. Однако в уравнение (1.56) входит экспериментально не определяемый параметр g, и поэтому [c.24]

Более существенным является тот факт, что соотношение R,RiS,S в продукте возрастает от 1 0,70 до 1 0,96 при возрастании соотношения бензол ДМФ от О 10 до 9 1. Б чистом бензоле Л.й-энантиомер образуется в некотором избытке R,R S,S = 1,02). Зависимость log (цис транс) или log (mpan -R,R транс-8,8) от параметра реакционной среды Кирквуда — Онзагера (мера полярности растворителя) оказалась линейной. [c.291]

Боровиков и Топчий [411—413] исследовали диэлектрические свойства жидких комплексов и рассчитали [х по формуле Онзагера — Кирквуда — Фрелиха [389]. Этот метод дал сильно завышенные значения (на 1—2 D). Можно предположить две причины такого завышения. Во-первых, применяемая авторами для расчета формула содержит экспериментально не определяемый параметр g [389]. Во-вторых, завышенные значения fx могли получиться вследствие очень высокой диэлектрической проницаемости среды. Кобината и Нагакура [248] выдвинули гипотезу, согласно которой прочность и полярность ДА-связи увеличиваются с ростом е среды. Диэлектрическая проницаемость жидких комплексов составляет несколько десятков и достигает 86 для комплекса (СНз)20-ВРз [411]. Следовательно, ДМ комплексов, измеренные в этих условиях, будут значительно превышать истинную величину. [c.123]

Уравнение Кирквуда учитывает ближнюю упорядоченность в жидкости. Если эта упорядоченность отсутствует, уравнение Кирквуда становится тождественным уравнению Онзагера [331, стр. 76]. Входящие в уравнение (П,49) параметры г и у могут быть надежно определены в большинстве случаев лишь по данным рентгеноструктурного анализа. Если ориентационное влияние короткодействующих сил в жидкости отсутствует (жидкость неассоцииро-вана), то параметр г = О [338, стр. 341. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология