спектры поглощения ацетат-иона

Рис. 10. Зависимость величины 8 при длинах воли 340 (1) и 350 ммк (2) в спектре поглощения раствора ацетата натрия, содержащего ионы Np(VI), от концентрации ацетат-попов.

Наглядный пример термически достижимого триплетного состояния дает ацетат меди [289]. В нулевом поле при 90 К на частоте 3,3 ГГц наблюдается линия ЭПР. Отдельный ион меди Си + имеет спин 5 = /г и в соответствии с теоремой Крамерса должен сохранять двукратное вырождение следовательно, в нулевом поле ион Си + не может дать резонансного сигнала. При комнатной температуре линия в нулевом поле становится несколько более интенсивной, чем при 90 К,-а при 20 К поглощение не наблюдается. Однако на более высоких частотах спектр ЭПР качественно похож на спектр ЭПР иона N1 +, имеющего спин, равный 1. Эти результаты легко объяснить, если предположить ассоциацию ионов меди в пары (по рентгенографическим данным [290, 291] ионы меди действительно образуют пары с расстоянием Си—Си, равным 0,264 нм). Исходя из температурной зависимости интенсивности линии, получим 7/с = 260см или 1к1к = 370 К. Параметры расщепления в нулевом поле В/Ьс и Е/кс равны соответственно 0,34 и 0,01 см Ч Септет линий с распределением интенсивностей 1 2 3 4 3 2 1 от Си [c.267]

Органические кислоты. Результаты исследования адсорбции органических кислот (муравьиной, уксусной и бензойной) на декатионированных цеолитах Y говорят о существовании в этих цеолитах центров основного характера [168]. В качестве адсорбента была использована натрий-аммонийная форма цеолита Y, в котором степень обмена Na" на NH составляла 30%. Перед проведением адсорбции цеолит был прогрет при 420° С. При комнатной температуре адсорбция приводит к появлению в спектре полос поглощения физически адсорбированной уксусной кислоты при 1415, 1720 и 1750 см и полосы поглощения ацетат-ионов вблизи 1480 и 1600 см . Обнаружено также присутствие адсорбированной воды. После напуска небольших количеств кислоты интенсивность полосы поглощения гидроксильных групп при 3660 см снизилась, а полоса при 3560 см осталась без изменений. [c.264]

При нагревании образца окиси алюминия до 170° в присутствии спирта в спектре появлялись полосы поглощения, которые были отнесены к поверхностным формиат-ионам в случае метанола и поверхностным ацетат-ионам в случае этанола. Было вычислено, что степень заполнения поверхности для этих соединений составляет 5—10%. [c.225]

Рис. 119. Спектры поглощения комплекса иона меди в растворах ацетата натрия (NaO O Hз) и частично ионизованной полиметакриловой кислоты (ПМАК).

Рпс. 9. Спектры поглощения растворов, содержащих ионы Np(Vl) и избыток ацетата натрия, при значениях pH [c.23]

В присутствии ацетат-иона в спектрах поглощения растворов наблюдается снижение оптической плотности по сравнению 36 [c.36]

Спектры поглощения и КД Со (II)-карбоангидразы в присутствии ацетата и иодацетата указывают на одинаковый характер их присоединения к ферменту — координации к иону Со(И) [107] (рис. 16.11). Затем иодацетат с относительной малой скоростью необратимо реагирует с ферментом [65, 66, 107]. Для заверщения [c.589]

Батохромный сдвиг длины волны маиси м ума поглощения Со(II) свидетельствует о том, что при нагревании в аргоне происходит перестройка комплекса (Металла путем замены лигандов. Во-первых, молекула во(ды выходит ИЗ координационной сферы иона металла, что подтверждено спектром безводного ацетата Со, имеющего Ямакс = 528 нм. Во-вторых, анионы ацетата меняются иа соответствующие анио1ны рас-тв орителя, то есть алифатинеакой кислоты, что подтверждено также данными ИК спектроскопнчесних. исследований. [c.29]

При наличии у углерода карбонильной группы полярных групп, атомы которых имеют неподдельные пары электронов, например, в ряду ацетальдегид — уксусная кислота — ацетамид — этилацетат — ацетат-ион, происходит дальнейший гипсохромный сдвиг 7 -полосы и батохромный сдвиг /(-полосы. В некоторых случаях эти полосы частично или полностью перекрываются. Очевидно, что кратные связи, включающие гетероатомы, обладают как высокоинтенсивной, так и низкоинтенсивной полосой, но взаимное их расположение и интенсивность определяются характером гетероатома. Например, для связей =N и С=Ы в спектре не появляется низкоинтенсивная полоса. Аналогичная картина наблюдается для сульфоксидов и сульфонов. Напротив, все соединения, содержащие группу N=0, имеют две полосы поглощения — высокоинтенсивную и низкоинтенсивную, подобно соединениям, имеющим в своем составе карбонильную группу. Высокоинтенсивная полоса поглощения обязала своим происхождением переходам я-электронов. [c.207]

Следует отметить, что если в отсутствие комплексообразователя в спектре поглощения Нр (VI) со временем отмечалось появление максимума 980 ммк, принадлежащего 1Чр (V), то введение комплексообразователя стабилизировало шестивалентную форму. Поэтому результаты измерения оптической плотности — />340 при малом содержании ацетата в растворе оказались нестабильны наблюдалось медленное снижение величины В, что исключало возможность количественного анализа. Полученные данные о комплексообразованип иона МрОг " " находятся в хорошем согласии с результатами исследования комплексообразования иона уранила с ацетат-ионами [18, 21-23]. [c.26]

Данные об электромиграции Ри (IV) указывают на существование ацетатных анионных комплексов. Спектры поглощения ацетатных растворов Ри (IV) при концентрации ацетат-ионов 1—5 М характеризуются максимумами поглощенпя прп длинах волн 456, 510, 552, 655, 686, 790, 820, 905 п 1090 ммк [68]. [c.67]

Перхлорат-хлорид- и нитрат-ионы являются слабыми комп-лексообраззгющими анионами, в то время как карбонаты, ацетаты, фосфаты или сульфаты—сильными комплексообразователями. Стремление к комплексообразованию в частном случае более или менее может быть изучено стандартными методами. Эти методы включают снектрофотометрию (комплексные ионы часто имеют различные спектры поглощения) потенциометрию (измерение изменения потенциала в присутствии комплексообразующего аниона) полярографию эксперименты по распределению между несмепшвающимися растворителями или между ионообменной смолой и раствором, а также определение растворимости. Все эти методы были применены для изучения комплексных ионов урана и других актинидных элементов. В настоящее время известно большое количество комплексных ионов урана как в виде катионов, так и в виде анионов. Некоторые из них играют важную роль при выделении урана из руд. Здесь мы ограничимся обсуждением небольшого числа комплексов урана, для которых имеются количественные характеристики. [c.200]

Кроме названных анионов, количественные данные по которым получены, суш,ествует большое количество анионов, количественные определения по которым еще не сделаны, но наблюдается образование комплексов с плутонием (IV). Так, имеется качественное доказательство комплексообразования плутония (IV) с с у л ь-ф и т-и оном. Пероксид плутония (IV) легко растворяется в водном растворе сульфита аммония при комнатной температуре. Спектрофотометрические наблюдения показывают, что существует по меньшей мере два сульфитных комплекса и что ЗО -ион является более сильным комплексообразователем, чем ионы С1 и ЗО , но более слабым, чем карбонат и цитрат. Качественное доказательство цитратного компле к с ообразования плутония (IV) получено при ионообменных исследованиях. В 0,05 М растворе лимонная кислота-цитрат при pH = 2 примерно 50% плутония (IV) находится в виде комплексных анионов. Прибавление ацетата к раствору плутония (IV) вызывает изменение его окраски от коричнево-зеленого до пурпурно-оранжевого. Из растворов с концентрацией ацетатного комплекса плутония (IV) более 0,1 М выпадает розовая основная соль. Существование отрицательно заряженных ацетатных комплексов обнаружено электромиграционным методом, а изменения спектра поглощения плутония (IV) при добавлении ацетата в дальнейшем подтвердили образование таких комплексных ионов. Образование карбонатных комплексов плутония (IV) установлено чисто качественно. Плутоний (IV) растворяется в концентрированных [c.343]

Для создания необходимого значения pH нами рекомевдуется использовать уротропин, поскольку введёние обычно используемого ацетатного буферного раствора значительно усложняет систему. 1фивые зависимости интенсивности люминесценции раствора от pH смещены в этом случае в менее кислую область. Положение максимума зависит от концентрации буферного раствора влияние абсолютных концентраций ионов металла и их соотношения выражено нечетко (рис.4). Кроме того, введение ацетат-ионов вызывает появление максимума в спектре поглощения цри 3I0-3I2 нм, и по положению, и по интенсивности не совпадающего с максимумом в спектре реагента. В спектре люминесценции наряду с небольшим сдвигом полосы до 470 нм наблюдается падение интенсивности (рис.5, 6). [c.55]

В спектрах поглощения, полученных нами в тех же условиях (рис.2,а-г), имеет место лишь уширение полосы поглощения(для галлия, индия приА/ д с = 405-410 нм), либо некоторый сдвиг максимума поглощения (от 410 до 430 нм для скандия), что сопровождается во всех случаях увеличением интенсивности желтой окраски растворов и значительным уменьшением интенсивности люминесценции. Эти изменения мы, связываем с катшнно частью комплекса, так как введение некоторых ионов, в частности ацетат-ионов, влияющих на равновесие образования гидрокооформ рассматриваемых металлов и позволяющих сдвинуть это равновесие в сторону менее гидролизованных форм за счет комплексообразования с этими ионами, приводит к образованию преимущественно соединений с максимумом поглощения 410-415 нм, а также к увеличению интенсивности люминесценции при pH выше 4,0 (для галлия и скандия). [c.188]

Введение ацетат-ионов стабилизирует состояние люмьшвсцирую-щих систем, что важно при флуориметричеоких определениях и титри-метрических в области pH 3,5-5,0. Образование люминесцирующего торий-моринового комплекса ограничено областью pH 1,5-3,О с максимумом люминесценции при pH 2,0 (рис.З). В спектрах поглощения торий-моринового комплекса при увеличении pH от 2,5 до 3,5 наблюдается смещение мадсимумов поглощения от 410 нм до 430-435 нм(рио. [c.188]

В спектре метанола, адсорбированного при температурах выше 170° С, наблюдались полосы поглощения 1597 и 1377 сл [40]. На основании сопоставления этих полос поглощения со спектром формиатов металлов полоса поглощения около 1597 см приписана антисимметричному, а около 1377 см — симметричному валентному колебанию поверхностной формиат-ной группы. Полоса деформационного колебания ОСН формиат-ного иона наблюдалась около 1394 см К При адсорбции метанола, обогащенного С и D3OH, наблюдалось смещение полос поглощения колебаний поверхностного формиатного иона, соответствующее изменению частот объемных формиатов. В случае адсорбции окисью алюминия этилового спирта наблюдались полосы валентных колебаний С00 ацетатного иона 1466 и 1572 см , соответствующие колебаниям ацетата алюминия. [c.298]

С началом подачи кислорода в спектре реакционного раствора исчезает характерный максимум в области 680 нм и возрастает поглощение в области 526 Нм, относящееся к ацетату кобальта. Одновременно наблюдается резкое снижение концентрации бром-иона в реакционной смеси и поя1Вление окисленной формы кобальта. Эти изменения сопровождают начало интенсивного процесса окисления. По-виДимому, бромсодержащий комплекс кобальта легко окисляется кислородом и переходит в активную форму [c.148]

Делались попытки использовать физические методы анализа, исключающие возможность изменения структуры исследуемого вещества. Сначала попытки истолковать результаты ультрафиолетового (в области 200—230 жц) и Раман-спектров были без-)езультатными. Однако впоследствии изучение Раман-спектров 4] и особенно ультрафиолетовых спектров [5] очищенных веществ быстро привели к решению этой проблемы. Было ясно показано, что вопреки химическому доказательству большинство монотерпеноидов содержат менее 2—3% изопропенильной формы. Такое количество этой формы является максимальным, поскольку вывод был сделан на основе интенсивности полосы поглощения в ультрафиолетовом спектре при 890 см где могут поглощать и другие примеси. Нав [б], тщательно сравнивая результаты озонирования и инфракрасные спектры, обнаружил хорошее совпадение для цитронеллола, цитронеллаля, цитраля и других веществ, чего не наблюдалось в случае аллильных спиртов, таких, как линалоол, нерол и другие. Было установлено, что некоторые ранее применявшиеся методы очистки (например, нагревание с хлористым бензоилом) вызывают изомеризацию, приводящую к образованию существенных количеств изопропенильного производного. В более поздней работе [7] было показано, что озонирование гераниола, состоящего почти целиком из изопропилиденовой формы, дает до 25% формальдегида, в то время как при озонировании его ацетата образуются лишь следы формальдегида. Эти авторы сделали вывод о возможности перегруппировки промежуточного озонидного иона, предшествующей разложению, которая зависит от природы электронного эффекта аллильного заместителя. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология