Уравнение Слэтера-Кирквуда

Основная проблема при использовании потенциальных функций заключается в выборе эмпирических параметров, в наибольшей мере соответствующих исследуемым объектам, поскольку универсальных параметров нет. Равновесные расстояния берутся прямо из кристаллографических данных. Дж. Хендриксон [83] и Г. Шерага и соавт. [84] разработали два способа определения параметров А, В иС в функциях "6-ехр" и "6-12". Параметр А вычисляется по уравнению Слэтера-Кирквуда, а В - из условий минимума функции С/вцв при равновесном расстоянии. Другим возможным путем определения значений эмпирического параметра В является его оценка по данным рассеяния молекулярных пучков, а параметра Л - из условия (ЬU JЪr)r=r = О- Параметр С в функции Букингема во всех случаях предполагается одинаковым (4,6 А ). Наиболее обоснованными и хорошо себя зарекомендовавшими в расчетной практике пептидов следует признать значения параметров А к В, предложенные Р. Скоттом и Г. Шерагой [85] для потенциала Леннарда-Джонса. Для потенциала 114 [c.114]

А вычислено по уравнению Слэтера— Кирквуда при замене N на Л эфф [114] Р оценено экстраполяцией графика зависимости Р от 2 для инертных газов к 2 = 1 В определено при условии, что /"мин = [c.63]

Вычислено по уравнению Слэтера — Кирквуда (3-13) [c.65]

А вычислено по уравнению Слэтера — Кирквуда при замене N на Л эфф Р выбрано как среднее из величин Р в ранее полученных уравнениях взаимодействия Н---Н и С---С В подобрано так, чтобы воспроизводить вращательные барьеры в низших -алканах [c.67]

Член / дает эффективное число электронов, вызывающих дисперсию. Обычно его обозначают как величину /> дисперсионной кривой. Сравнение уравнений (25) и (26) показывает, что / в уравнении Лондона заменяется на в уравнении Слэтера и Кирквуда. Так как обычно больше, чем f, то дисперсионная энергия обычно больше, чем и д. [c.267]

Хотя трактовка Лондона имеет большую общность, Слэтер и Кирквуд достигли поразительного успеха в своих вычислениях молекулярных сил между атомами гелия. Их метод хорошо применим также для основного вычисления поляризуемостей. Для поляризуемости гелия они получили величину в 0,210-которая очень хорошо согласуется с экспериментальной величиной в 0,205-10 с.м . Для потенциала взаимодействия двух атомов гелия авторы вывели уравнение [c.267]

Одноэлектронные уравнения для а и Р можно решить точно, ибо < 0 ( ) — Ец ( ) действует на координаты только одного г-го электрона при этом уравнение оказывается точно таким, которое мы рассматривали выше при расчете поляризуемости атома Н. Приближение можно улучшить, взяв его в качестве основы некоторого итерационного метода [1]. Другой классический итерационный метод решения указанной задачи, в котором такн<е используется вариационная процедура, предложили Слэтер и Кирквуд [2]. Трудно себе представить, каким было бы современное состояние квантовой химии в этом вопросе, если бы Слэтер и Кирквуд не занялись отысканием приближенного решения уравнений в частных производных, а вместо этого обратились бы к вариационному принципу. Эти авторы, изучая поляризуемость атома Н, остановились на наиболее удачном, как потом оказалось, виде приблин енной волновой функции 1 = с = ( гфо, кото- [c.39]

Слейтера (Слэтера) орбитали 3/232, 783 4/691 Слейтера-Кирквуда уравнение 2/147 С-лек В 3/1223, 1224 Стивочное масло 2/105, 306 Слизевая кислота 3/1079 Слизи 3/896 [c.709]

Для решения той же проблемы Хассе [57] и Слэтер и Кирквуд [122] применяли вариационную теорему. Определенный ими коэффициент при л хорошо совпадал с коэффициентом, полученным с помощью теории возмущений. Слэтер и Кирквуд распространили такой подход на многоэлектронные системы и на основании своих уравнений предположили, что только внешняя электронная оболочка вносит вклад в энергию взаимодействия. Ими выведено упрощенное выражение [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология