Круговой дихроизм лактонов

Во вторую группу хромофоров, которую можно исследовать с помощью методов дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма, входят внутренне симметричные, но асимметрично возмущенные хромофоры. Типичным примером такой группы является карбонильная (например, альдегидная, кетонная, кислотная, эфирная, амидная, лактонная, лактамная и т. д.). В этом случае сам хромофор не имеет оптической активности, но если поместить его в несимметричное молекулярное окружение, то переходы в нем становятся оптически активными. Это является причиной меньшего эффекта Коттона в таких соединениях по сравнению с предыдущими примерами. [c.17]

Электронные спектры поглощения [171] простейших эфиров и лактонов характеризуются слабым поглощением, соответствующим л -переходам, около 210 нм, однако эти данные не находят столь широкого применения для исследований с помощью методов дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма [172], как данные длинноволнового поглощения кетонов, связанного с 7г->л -переходами. Тем не менее установлены общие закояомер-ности, касающиеся взаимоотношения между абсолютной конфигурацией и конформацией лактонов, с одной стороны, и знаком и величиной наблюдаемого эффекта Коттона, с другой. Изучены и другие данные по сложным эфирам [172]. а,Р-Ненасыщенные эфиры дают сильную я-> л -полосу около 210 им по мере увеличения ненасыщенности наблюдается сдвиг полосы в длинноволновую область. Ароматические эфиры также дают характеристические электронные спектры поглощения, связываемые с я->л -пе-реходами. В целом, однако, ИК- и ЯМР-спектроскопия оказались более ценными методами идентификации сложных эфиров. [c.336]

Данные о конформациях лактонов у-меркаптокарбоновых кислот [формула (52)], а также производных тиаадамантана, например (53), были получены методом кругового дихроизма [26]. [c.401]

Данные о конформациях тиол- -лактонов XXVIII, а также производных тиаадамантана, например XXIX, были получены методом кругового дихроизма [43]. [c.555]

В лаборатории авторов был изучен круговой дихроизм карбоновых кислот СЬХШ—СЬХУШ и лактона с сопряженными двойными связями (рис. 118). Большинство этих соединений — производные фузидиковой кислоты [31]. [c.191]

Ароматичеспие лаптопы. Многие лактоны ряда алкалоидов представляют собой ароматические соединения, в которых лактонная группировка сопряжена с ароматическим кольцом [125[. Такие природные вещества, если они оптически активны, заслуживают исследования методами дисперсии оптического вращения и (или) кругового дихроизма. [c.131]

В заключение отметим, что методы дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма очень важны для стереохимических исследований. Эти исследования включают конфигурационные и конформационные задачи для многочисленных соединений, содержащих или не содержащих оптически активные хромофоры в изучаемой спектральной области. Правило актантов позволяет предсказывать знак эффекта Коттона, связанный с некоторыми хромофорами, наиболее общим из которых является кетогруппа. Следует отметить, что применимость правила октантов была показана для а,Р-ненасы-щенных кетонов [22, 23], р,у-ненасыщенных кетонов [13], лактонов [25, 26], лактамов 26] и т. д. Эти вопросы будут освещены в лекциях специалистов в этой области. [c.20]

Первая часть настоящего сообщения касается изучения дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма различным образом замещенных хлоринов, а во второй части обсуждаются сравнительные исследования ДОВ и КД некоторых лактонов и лактамов. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология