Электронные переходы интеграл переходного момента

Интеграл в уравнении (6-5) называется интегралом переходного момента-, и — волновые функции возбужденного и основного состояний, М — оператор электрического дипольного момента и у — элемент объема. Оператор М связан с разностью электронных дипольных моментов основного и возбужденного состояний. Это различие в электронных дипольных моментах обусловлено разным электронным распределением в двух состояниях, и его можно считать отражением миграции заряда при переходе. Когда интеграл переходного момента обращается в нуль, переход становится запрещенным. [c.166]

Переходный момент Я сильно зависит от того, изменяется или не изменяется спин во время перехода из состояния 1 в состояние 2. Если спины электронов остаются спаренными, то интеграл [c.37]

Четность электронных состояний определяется исключительно значением орбитального квантового числа электронов. Все электронные состояния, возникающие вследствие взаимодействия спиновых и орбитальных моментов х-электрона, являются четными, поскольку волновая функция для -орбитали (/ = 0) всюду положительна. Волновая функция для р-орбитали (/ = 1) меняет знак при отражении в начале координат, и, по определению, все электронные состояния, возникающие из конфигурации (р) или (р)" (п — нечетное число), являются нечетными. Оператор поляризуемости ара — четный оператор, так как р — р, ао— — а, и ра—>сгр. Следовательно, интеграл ( 4 I ро I Фя) О, если и имеют ту же четность. Если одна из волновых функций четная, а другая нечетная, то произведение г йОраг для малого элемента объема АУ равно, но противоположно по знаку значению этого произведения для малого, но равного элемента объема ДУ , связанного с АУ путем отражения в начале координат. Эта процедура может быть повторена для всего пространства, так что конечным результатом будет (115 ар ф ) = 0. Таким образом, электронные переходы в комбинационном рассеянии между уровнями, возникающими из (4/)"- и из (Зй) -конфигураций, формально разре-щены. К сожалению, комбинационное рассеяние свободных ионов переходных металлов или редкоземельных элементов еще не обнаружено, однако данные относительно переходов таких ионов в кристаллах доступны. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология