Переходного момента интеграл

Интеграл в уравнении (6-5) называется интегралом переходного момента-, и — волновые функции возбужденного и основного состояний, М — оператор электрического дипольного момента и у — элемент объема. Оператор М связан с разностью электронных дипольных моментов основного и возбужденного состояний. Это различие в электронных дипольных моментах обусловлено разным электронным распределением в двух состояниях, и его можно считать отражением миграции заряда при переходе. Когда интеграл переходного момента обращается в нуль, переход становится запрещенным. [c.166]

Судить о том, будет ли интеграл переходного момента равным нулю или нет, часто можно на основании свойств симметрии системы. Именно такие соображения приводят к изложенным в начале настоящего раздела правилам отбора. Величину М можно рассматривать как векторную и разложить на х-, у- и г-компоненты. Интеграл в уравнении (6-5) имеет компоненты [c.166]

Переходный момент Я сильно зависит от того, изменяется или не изменяется спин во время перехода из состояния 1 в состояние 2. Если спины электронов остаются спаренными, то интеграл [c.37]

Первый интеграл в уравнении (3-25) равен нулю, так как он представляет собой переходный момент между чистыми синглетным и триплетным состояниями. Второй интеграл тождествен переходному моменту между синглетными состояниями, поэтому он отличен от нуля, если только переход не запрещен по симметрии или по перекрытию волновых функций (правда, последние правила запрета не являются строгими). [c.38]

Переходной процесс на выходе из теплообменника начинается с запаздыванием, в момент времени I = 1/ш, когда фронт скачка температуры в первом потоке достигает выхода. В этот момент на выходе первого потока происходит скачок значения температуры от нуля к положительному значению которое можно вычислить с помощью (4.2.72). При 1 = 1 т будет = О, п интеграл в (4.2.72) равен нулю. Внеинтегральный член даст Г< ) — [c.173]

Четность электронных состояний определяется исключительно значением орбитального квантового числа электронов. Все электронные состояния, возникающие вследствие взаимодействия спиновых и орбитальных моментов х-электрона, являются четными, поскольку волновая функция для -орбитали (/ = 0) всюду положительна. Волновая функция для р-орбитали (/ = 1) меняет знак при отражении в начале координат, и, по определению, все электронные состояния, возникающие из конфигурации (р) или (р)" (п — нечетное число), являются нечетными. Оператор поляризуемости ара — четный оператор, так как р — р, ао— — а, и ра—>сгр. Следовательно, интеграл ( 4 I ро I Фя) О, если и имеют ту же четность. Если одна из волновых функций четная, а другая нечетная, то произведение г йОраг для малого элемента объема АУ равно, но противоположно по знаку значению этого произведения для малого, но равного элемента объема ДУ , связанного с АУ путем отражения в начале координат. Эта процедура может быть повторена для всего пространства, так что конечным результатом будет (115 ар ф ) = 0. Таким образом, электронные переходы в комбинационном рассеянии между уровнями, возникающими из (4/)"- и из (Зй) -конфигураций, формально разре-щены. К сожалению, комбинационное рассеяние свободных ионов переходных металлов или редкоземельных элементов еще не обнаружено, однако данные относительно переходов таких ионов в кристаллах доступны. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология