Переходный момент

Процессы разделения расслаивающихся суспензий с образованием сжимаемого осадка. Этот процесс был исследован на установке, описанной ранее (с. 158), причем отмечено последовательное протекание четырех стадий фильтрования. На рис. IX-3 схематически показано расположение слоев осадка, фильтрата, сгущенной суспензии и чистой жидкости для всех четырех стадий, а также для начального, конечного и переходных моментов фильтрования. Очевидно, количество фильтрата равно объему (внутри фильтра) между первоначальным уровнем суспензии (Яо—йо) и уровнем жидкости в данный момент (я—а). [c.323]

При переходе от правого антипода к левому знак знак вращения, меняется. По порядку величины Н, равно произведению электрического и магнитного моментов молекулы. Переходной момент Ро, имеет порядок 1П = 10 ед. СГСЭ, магнитный момент электрона 0,93 10 эрг Гс" . Следовательно, порядок величины Rj есть 10 ед. СГСЭ. Удобно пользоваться значением приведенной вращательной силы, выражаемым числом порядка единицы [c.152]

При выводе этого выражения мы использовали тот факт, что оператор переходного момента является одноэлектронным оператором и что молекулярные орбитали нормированы. (Заметим, однако, что оператор дипольного момента является многоэлектронным оператором, так как он представляет собой сумму по всем электронам одноэлектронных дипольных операторов. Но и в том, и в другом случав одноэлектронные операторы имеют одинаковый вид.) Оператор дипольного момента определяется выражением [c.258]

Это объясняется тем, что втулка в сечении , выбранная по этому методу, получается относительно толстой и сама может противостоять внешнему изгибающему моменту М, который передается на втулку через тарелку, и в месте их стыка переходный момент равновелик. Поэтому рекомендуется принимать толщину тарелки Т не менее т. е. Т>ди Толщина тарелки для фланцев с шейкой не должна быть менее диаметра болта, а для плоских приварных фланцев Т> 1,25 . [c.104]

Следует отметить, что выполнение условия (13.6) не является достаточным для того, чтобы произошло поглощение излучения. Прежде всего необходимо исследовать величину, называемую переходным моментом (см. ниже). Лишь в тех случаях, когда этот переходный момент отличен от нуля, в спектре обнаруживается полоса поглощения. Переходный момент представляет собой величину, характеризующую изменение электронного распределения молекулы (следовательно, изменение ее дипольного момента) в процессе электронного возбуждения. Напомним, что электронный дипольный момент молекулы цо в состоянии, описываемом волновой функцией определяется выражением [см. (11.57)] [c.346]

Теперь следует разобраться в том, как величина переходного момента связана с величиной пика поглощения. Простейший способ установления этой взаимосвязи основан на использовании закона Ламберта — Бера (см. рис. 13.6) [c.348]

Чтобы этот переход был разрешенным, ему должно соответствовать ненулевое значение переходного момента (см. разд. 6.5) [c.372]

Переходный момент вычисляется при помощи общепринятого выражения. В процессе колебаний происходит изменение дипольного момента гетероядерной двухатомной молекулы. Разлагая выражение для дипольного момента в ряд Тейлора и пренебрегая в нем членами, включающими производные высших порядков, получим [c.374]

Исследуемую кристаллическую пластинку нужно вырезать перпендикулярно одной из оптических осей кристалла, иначе может возникнуть эллиптическая поляризация, и наблюдаемый дихроизм будет зависеть от толщины образца. С осторожностью следует подходить и к толкованию измеренного на опыте дихроизма. Даже для характеристических колебаний (таких, как валентные колебания N — Н или С = (Э) измерение дихроизма указывает лишь направление переходного момента, тогда как обычно желательно знать ориентацию связи. Переходный момент и связь могут не быть параллельными из-за возмущений в результате взаимодействия с колебаниями кристаллической решетки или в результате внутримолекулярных взаимодействий данной группы с другими частями молекулы. Возмущения первого типа можно устранить, исследуя малые примеси изучаемого вещества в смешанных кристаллах, как описано в разд. 3.2.2 (см. [975]). Однако такой прием был использован только в немногих случаях. [c.104]

ИКС дихроизм белков, направление переходных моментов 2 мк. [c.366]

Исследование флуоресценции немезоморфных соединений в жидкокристаллических растворах позволило получить данные об ориентации вектора переходного момента [109], геометрии эксиплекса [110], характере влияния локальной структуры растворителя на внутримолекулярное гашение флуоресценции [111]. [c.245]

Поляризационная электронная спектроскопия позволяет во многих случаях получать количественную информацию об ориентации переходных моментов и направлении поляризации немезогенов, растворенных в жидких кристаллах [112, 113]. Несколько реже используется для этих целей ИК-спектроскопия [114], что связано с интенсивным поглощением жидкокристаллическими соединениями в этой области спектра. [c.245]

Перераспределение электрического заряда при переходе из основного состояния в возбужденное обусловливает в молекуле переходный момент, характеризующийся не только своей величиной, но также и своей ориентацией в молекуле. Для того чтобы переход мог происходить, направление переходного момента должно совпадать с вектором электрического поля света. Как будет указано ниже, некоторые молекулы могут претерпевать два электронных перехода, различающихся направлением переходного момента (и своей энергией). В спектрах этих молекул, называемых оптически анизотропными, возникают две полосы поглощения различной длины волны и интенсивности, обусловленные разными переходами N—> . Переходы такого типа обусловливают возникновение интенсивных спектров органических молекул в ультрафиолетовой и видимой областях. [c.556]

Различными методами удалось установить, что у ароматических углеводородов с конденсированными ядрами переходные моменты полос В и Ei ориентированы по направлению продольной оси (полосы г), а у полос Е и Ei — по направлению поперечной оси молекулы (полосы у). [c.566]

Непосредственный метод экспериментального определения ориентации переходных моментов состоит в применении поляризованного света для определения поглощения, причем исследуемое вещество находится в кристаллическом состоянии. Поглощение происходит только в том случае, когда электрический вектор света совпадает с направлением дипольного момента молекулы (или, согласно классической теории, с направлением электронного осциллятора) (кристаллический дихроизм). [c.567]

Полоса в ультрафиолетовой области обусловлена разрешенным переходом N- -Vn с переходным моментом в направлении приведенных выше предельных структур II и III слабая полоса в видимой области обусловлена переходом N—Q неподеленных электронов атомов азота. [c.569]

Сопряжение такого типа с почти полной делокализацией ти-электронов принципиально отличается от делокализации в обычных полиеновых системах, в которых предельные структуры, характерные для возбужденного состояния, имеют разделенные заряды и содержат на одну двойную связь меньше, чем главная неионная структура основного состояния (открытое сопряжение). Вследствие такого различия в типе сопряжения возбужденное состояние у азометиновых хромофоров стабилизировано сильнее, чем основное состояние, так что электронные переходы нуждаются в небольшой энергии поглощение происходит при большой длине волны. Кроме того, распространенное и плоское строение азометиновых хромофоров обусловливает особенно большой переходной момент в направлении продольной оси иона следовательно, полосы поглощения, произведенные разрешенными переходами К—>У, очень интенсивные. [c.574]

Индекс X означает, что суммирование проводится по тем возбужденным конфигурациям, переходный момент т и которых совпадает с осью х. Поскольку уравнение (4-12) дает лишь вклад л-электронной системы, отсутствует вклад поля, ориентированного в.] оль оси 2 перпендикулярно плоскости ядра. [c.396]

Интеграл в уравнении (6-5) называется интегралом переходного момента-, и — волновые функции возбужденного и основного состояний, М — оператор электрического дипольного момента и у — элемент объема. Оператор М связан с разностью электронных дипольных моментов основного и возбужденного состояний. Это различие в электронных дипольных моментах обусловлено разным электронным распределением в двух состояниях, и его можно считать отражением миграции заряда при переходе. Когда интеграл переходного момента обращается в нуль, переход становится запрещенным. [c.166]

Судить о том, будет ли интеграл переходного момента равным нулю или нет, часто можно на основании свойств симметрии системы. Именно такие соображения приводят к изложенным в начале настоящего раздела правилам отбора. Величину М можно рассматривать как векторную и разложить на х-, у- и г-компоненты. Интеграл в уравнении (6-5) имеет компоненты [c.166]

Два аспекта измерений ориентированных образцов имеют как практическое, так и теоретические значение. Во-первых, возможность определения физической структуры таких образцов, как пленки и волокна, в которых можно измерить тип и степень ориентации полимерных цепей и кристаллитов. Во-вторых, возможность получения информации как о химической, так и геометрической структуре отдельной полимерной цепи. Например, в некоторых случаях можно определить угол, характеризующий расположение какой-либо химической группы (ее переходный момент) относительно оси цепи. Такие специальные методы будут описаны в следующих параграфах этой главы. [c.232]

Здесь Гх — неприводимое представление группы симметрии гамильтониана, по которому преобразуется в конкретных условиях координата х. Условие (6.70) выполняется только при Гг Г, поскольку в этом случае в прямом произведении двух представлений содержится представление Alg. Координата х меняется при изменении системы отсчета, поэтому, рассматривая рис. 6.2 и табл. 6.4, нетрудно убедиться, что, например, для групп Сг, 5г, iv, Оа и она преобразуется по неприводимым представлениям В, Ви, Ви Вг и Вги соответственно. Следовательно, симметрия возбужденного состояния, для которого х-компонента переходного момента отличается от нуля, должна отвечать этим же неприводимым пр едставлениям. [c.137]

Нетрудно видеть, что в предельном случае выражение (13.57) сводится к полученному нами ранее в предположении о применимости к колебаниям молекул закона Гука (см. разд. 3.2.2). Решения уравнения Шрёдингера для осциллятора при использовании для его потенциальной энергии выражения (13.57) приводят к собственным функциям, подстановка которых в выражение для переходного момента дает более сложные правила отбора для колебательных переходов. Разрешенными оказываются переходы, при которых изменение колебательного квантового числа равно не только 1. [c.375]

На практике, однако, дело обстоит сложнее, поскольку каждому электронному состоянию (описываемому волновой функцией Рг) соответствует ряд колебательных состояний (описываемых функциями %i,v, где первый индекс означает электронное, а второй — колебательное состояние). Если возбуждение происходит из основного электронного (Ч о) и основного колебательного (хоо) состояния, для переходного момента электронноколебательного (вибронного) перехода выполняется следующее соотношение [c.387]

Измерение кругового дихроизма оптически неактивных соединений, растворенных в холестерических мезофазах является надежным способом установления существования холестерической мезофазы, особенно в случае структур с болыним шагом спирали [108], а также знака спирали, параметра порядка и поляризации переходного момента немезогена [106]. [c.245]

Как уже отмечалось выше, только свет, электрический момент поля которого колеблется в той же плоскости, что и поглощающая электронная система, приводит к переходам большой вероятности, а следовательно, и большой интенсивности. Переходный момент молекулы сильно зависит от формы молекулы и особенно велик у ациклических полиеновых систем, в которых связи С=С копланарны и расположены зигзагообразно. По этой причине интенсивность абсорбции у бутадиена (с троис-конфигурацией) больше, чем у циклогексадиена (цис). Однако последний поглощает при значительно большей длине волны (цис-эффект, эффект циклизации) [c.563]

Оказалось возможным доказать, что у гексаметилбензола, в кристаллах которого молекулы расположены в параллельных плоскостях, переходный момент полосы В находится в плоскости ядра. В случае нафталина метод не может быть применен непосредственно, ввиду того что молекулы, расположенные в кристалле очень близко, взаимно влияют друг на друга, вызывая значительное изменение спектра по сравнению со спектром вещества в растворе или в газовой фазе (расщепление полос по Давыдову). Поэтому измерению подвергаются смешанные кристаллы (строение которых определено рентгеноструктурным анализом) нафталина с веществом, не поглощающим в рассматриваемой области, а именно с гексаметилбензолом. При этом было установлено, что полоса В нафталина поляризована параллельно, а полоса Ед перпендикулярно продольной оси молекулы (Мак-Клюр, 1954 Спонер, 1955 г.). Полоса Е1 обусловлена продольной поляризацией, как этого требует теория (Крейг, 1954 г.) При помощи этого метода было найдено также, что наиболее выдвинутая полоса антрацена поляризована перпендикулярно продольной оси молекулы, что оправдывает ее отождествление с полосой Еа нафталина. Полосы Е, о которых сказано выше, являются полосами поперечной поляризации (полосами х, вызываемыми разрешенным переходом того же типа, что и у полос Е1). [c.567]

Это объяснение подтверждается определением ориентации электронного осциллятора (переходного момента) в этих красителях. Для этого при определении ногло- [c.577]

Относительно интенсивностей полос в спектрах кумуленов найдено (см., например, рис. 10), что интенсивность отдельных полос приблизительно линейно повышается с ростом длины цепи, в то время как другие полосы остаются почти постоянными по интенсивности. Тщательный анализ приводит к тому, что в кумуленовой цепи с п углеродными атомами имеются оптические переходы, векторы переходных дипольных моментов которых могут быть получены векторным сложением п — 1) этиленовых переходных дипольных моментов. Поскольку кумуленовая цепь не изогнута, векторное сложение моментов этиленов может быть заменено алгебраическим суммированием, и такой переходный момент кумулена должен быть грубо пропорционален длине цепи. Существуют другие переходы в кумуленах, которые (теоретически) не обнаруживают связи с этиленовыми переходами. Их интенсивность поэтому не зависит от длины цепи. [c.703]

Комплекс с симметрией Он может поглощать свет по следующему механизму. При нормальных колебаниях октаэдрического комплекса некоторые молекулы в данный момент времени оказываются несколько искаженными по сравнению с идеальной октаэдрической симметрией. В несимметричной конфигурации и р-орбитали смешиваются и можно наблюдать переход с очень небольшой интенсивностью (е 5—25). Такие переходы называются разрешенными в виде электронно-колебательных (<тЬгошс ) переходов, и. этот эффект описывается как электронно-колебательное взаимодействие [42]. Это приводит к смешению электронных и колебательных волновых функций, с тем чтобы произведение г1зэлек [ колеб имело такую симметрию, при которой симметрия подынтегрального выражения в интеграле переходного момента [уравнение 6-5)] была бы [c.181]

Теперь мы можем найти типы симметрии, к которым принадлежат Зп — б колебаний молекулы SF4 с симметрией Сги-Четыре из них относятся к типу Ai, одно — к Лг, два — к Bi и два — к Вг. Вырожденных колебаний типа Е у такой молекулы нет. Следующая задача состоит в определении, какие из колебаний должны быть активными в инфракрасном спектре и какие — в спектре комбинационного рассеяния. Поскольку все основные состояния, за исключением состояний радикалов, относятся к типу Al, нам надлежит найти оператор компоненты переходного момента М, имеющего такую же симметрию, как грколеб, [c.227]

Сделаем несколько предостережений. Для данной молекулярной модели исследователь часто считает известным направление колебательного момента перехода относительно направления химической связи. Вероятно, это справедливо только для сильно локализованных колебаний, таких, как валентные колебания групп С — Н, 8 — Н и N — Н, для которых момент перехода направлен вдоль химической связи. Для симметричных и антисимметричных валентных колебаний СНг-групп, а также для некоторых других типов колебаний СНг-групп переходный момент достаточно хорошо определен (см. рис. 70, гл. 1 0- Но переходный момент валентных колебаний С = О для амидной группы, например, образует угол 10—20° с карбонильной связью. Для многих других колебаний следует ожидать подобных отклонений [1, 15, 52]. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология