Момент магнитный переходный

Как X, так и М — макроскопические величины. При описании магнитных свойств комплексов переходных металлов обычно используют микроскопический параметр, называемый эффективным магнитным моментом Измеряется он в магнетонах Бора и определяется следующим образом [c.137]

Таблица 5.12. Магнитные моменты ионов переходных элементов 4-го периода

Поведение образца вещества в магнитном поле определяется его магнитным моментом 1, Магнитный момент комплексов переходных металлов пропорционален величине уп(п -1- 2), где [c.387]

В соответствии с теорией химической связи комплексы переходных металлов четвертого периода можно классифицировать преимущественно на ионный и ковалентный типы. Центральный атом (металла) в ионном комплексе имеет те же электронное строение и магнитный момент, что и свободный ион металла по правилу Хунда такому состоянию отвечает определенный максимум числа неспаренных электронов. В ковалентных комплексах электронное строение центрального атома отвечает минимуму неспаренных электронов, что достигается за счет спаривания части этих электронов под влиянием поля лигандов. [c.165]

Как можно видеть из проведенного выше обсуждения, магнитные моменты комплексов переходных металлов часто достаточно характерны для основного электронного состояния и структуры комплекса. В литературе известно много примеров использования такого рода данных. В качестве иллюстрации рассмотрим несколько комплексов никеля(П) и кобальта(П). [c.149]

При переходе от правого антипода к левому знак знак вращения, меняется. По порядку величины Н, равно произведению электрического и магнитного моментов молекулы. Переходной момент Ро, имеет порядок 1П = 10 ед. СГСЭ, магнитный момент электрона 0,93 10 эрг Гс" . Следовательно, порядок величины Rj есть 10 ед. СГСЭ. Удобно пользоваться значением приведенной вращательной силы, выражаемым числом порядка единицы [c.152]

Магнитный момент комплексов переходных элементов непосредственно связан с числом d-электронов, и это определяет его величину. [c.228]

Точно так же магнитный переходный момент равен [c.362]

Постоянным магнитным (и механическим) моментом могут обладать только такие атомные и молекулярные системы, в которых есть не заполненные до конца электронные оболочки. Магнитный и механический момент заполненных оболочек всегда равен нулю. К парамагнитным частицам относятся некоторые атомы, свободные радикалы, ион-радикалы, ионы переходных элементов, молекулы в триплетном состоянии. [c.224]

В этой главе мы рассмотрим некоторые аспекты магнетизма, которые имеют решающее значение для понимания спектров ЯМР и ЭПР комплексов ионов переходных металлов. Магнитные эффекты обусловлены электронами молекул, поскольку магнитный момент электрона в 10 раз превышает магнитный момент протона. В главе, посвященной ЯМР, мы рассматривали циркуляции спаренных электронов, которые вызывают диамагнитные эффекты. Неспаренные электроны также приводят к магнитным эффектам, которые зависят от числа неспаренных электронов и их размещения на орбиталях. Магнетизм исследуют, измеряя (см. далее) магнитную поляризацию соединения в магнитном поле. Различные типы поведения вещества в магнитном поле показаны на рис. 11.1. Чтобы описать поведение веществ в магнитном поле, удобно определить параметр, называемый магнитной индукцией В [c.130]

Исследуя восприимчивость монокристаллов, можно определить величину ее анизотропии [25—28]. Как мы увидим в главах, посвященных ЭПР и ЯМР комплексов ионов переходных металлов, эти данные применяются в нескольких важных областях. Анизотропию магнитной восприимчивости обычно определяют методом Кришнана, устанавливая критический момент вращения. В статье [31] рассматривается использование метода ЯМР для измерения магнитной восприимчивости веществ в растворе. Раствор парамагнитного комплекса, содержащий внутренний стандарт, вводят в объем между двумя концентрическими трубками. Раствор того же самого инертного стандарта в том же самом растворителе, в котором растворен комплекс, вводят во внешнюю часть конструкции. В этом случае наблюдаются две линии стандарта, причем линия вещества, введенного в раствор парамагнитного комплекса, соответствует более высокой частоте. Сдвиг линии внутреннего стандарта" в парамагнитном растворе относительно диамагнитного раствора АН/Н связывают с разностью объемной восприимчивости ДХ двух жидкостей [c.156]

Так как при поверке ТПУ насос работает в постоянном режиме, расход жидкости можно считать постоянным, то есть Уо = ТоО (рис.6.2, а). Объем жидкости, поступившей в бак, зависит от характера и длительности переходных процессов при переключении потока. От сигнала первого детектора сначала срабатывают коммутирующие устройства (реле, магнитные пускатели), затем включается электромагнит привода и заслонка перекидного устройства перебрасывается в другое положение. Переключение потока начинается только с момента, когда рассекатель достигает края струи. Время переходного процесса условно можно разделить на два периода. Первый включает время срабатывания привода и движения рассекателя до достижения им края струи (время холостого хода перекидного устройства Гхб и Гхп), второй - время пересечения рассекателем струи жидкости. В первый период расход жидкости в бак равен нулю, во второй - по мере пересечения струи рассекателем жидкость поступает в бак, её расход, постепенно увеличиваясь, достигает значения 0 (рис.6.2, б). [c.178]

А для соседних уровней очень мала и равна 10 —10 Дж. Расщепление попадает в область радиоволн высоких и сверхвысоких частот (10 -—10 Гц, длина волны от 1 до 500 см). Эта область радиоволн применяется в радиоспектроскопии для расщепления магнитных уровней электронов и ядер. Методом ЭПР изучаются парамагнитные вещества, к которым относятся, например, комплексные соединения ионов переходных металлов или редких земель с незаполненными внутренними оболочками, молекулярные соединения и атомы с неспаренным электроном, свободные радикалы и ион-радикалы. Парамагнитные свойства определяются тем, что частицы вещества обладают постоянным магнитным моментом. Его происхождение объясняется так. Каждый электрон в атоме при вращении вокруг ядра создает магнитное поле. Магнитный момент ц электрона в общем случае равен сумме спинового д, и орбитального г магнитных моментов ц. = + + ц/, причем [c.54]

Наконец, электроны атомов переходных элементов, располагаясь по одному в различных -ячейках, могут иметь одинаково направленные спины и, следовательно, приводить к высоким значениям спинового и магнитного моментов. Таким образом, для переходных элементов должно быть характерно наличие собственны. магнитных моментов н, следовательно, высоких значений магнитной восприимчивости. [c.461]

Чисто спиновое взаимодействие. Для большинства ионов первого ряда переходных элементов, в частности для тех, которые находятся в первой половине ряда, экспериментальные результаты показывают, что орбитальным вкладом в магнитный момент можно полностью пренебречь. Это приводит к простому выраже нию [c.275]

Магнитные моменты в магнетонах Бора) ионов первого переходного периода [c.276]

Образование дативных связей обычно проявляется в увеличении инертности комплекса, а у переходных катионов — в принудительном спаривании их -электронов с соответственным уменьшением магнитного момента комплекса (низкоспиновые комплексы). [c.63]

Из значения мольной магнитной восприимчивости можно найти магнитный момент по уравнению (г = 2,84 ] хТ, а зная ц, можно найти и число п неспаренных электронов в случае чисто спинового парамагнетизма 1= п(п- -2). Это уравнение с успехом было применено при исследовании ионов переходных металлов (в пренебрежении орбитальным моментом). [c.91]

Катионы шелочных и щелочноземельных металлов координируют (связывают) молекулы воды в гидраты преимущественно посредством электростатического ион-дипольного взаимодействия. Последнее зависит от заряда и радиуса катиона, его массы и магнитного момента, дипольного момента воды, поляризации иона и воды и от кинетических параметров (импульс, момент количества движения и др.). Между катионами переходных металлов и молекулами воды возникает, благодаря наличию вакантных атомных орбиталей у катионов и неподеленных пар электронов молекулы воды, донорно-акцепторная связь. Часто электростатический и донорно-акцепторный вид связи в гидрате катиона проявляется совместно. [c.414]

Электронное состояние переходных металлов определяет ряд их физических свойств (температуры плавления и кипения, межатомные расстояния, прочность или твердость кристаллической решетки и т. п.). Для металлов 4-го периода прочность решетки возрастает от К, Са и Ti, V, достигает максимума у хрома, затем падает у Мп и вновь несколько растет в ряду Fe -)- o- Ni. При учете распределения с1- и 5-электронов в переходных металлах помимо указанных физических свойств большое значение придается магнитным свойствам. С современной точки зрения магнитные свойства металлов определяются -электронами с неспаренными спинами. Соответствующие магнитные моменты насыщения )J, для металлов 4-го периода имеют значения Сг 0,22 Мп 1,22 Ре 2,22 Со 1,71 N1 0,6(0,66). [c.147]

Электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) открыт в, 1944 г. Е. К. Завойским. Основан на резонансном поглощении электромагнитных волн парамагнитными веществами в постоянном магнитном поле. Для осуществления анализа методом ЭПР в исследуемом соединении должны быть неспаренные электроны, имеющие магнитные моменты. К таким соединениям относятся ионы-радикалы, свободные радикалы, парамагнитные ионы. Парамагнитными веществами являются, например, кислород, окись азота, комплексные соединения переходных элементов. Эти вещества намагничиваются в направлении, совпадающем с направлением магнитного поля. Их частицы подобны маленьким магнитикам. Спектр ЭПР получают в виде зависимости поглощаемой образцом мощности переменного магнитного поля от напряженности постоянного поля при заданной частоте. [c.453]

Возможно, что самое понятие об активированном переходном состоянии следует характеризовать не только высотой энергетического барьера, ему отвечающего, но и изменением симметрии, а также магнитными и электрическими моментами, ему присущими еще важнее может быть вероятность и продолжительность пребывания в этом мгновенном состоянии, сопоставляемая с продолжительностями и характером столкновений реагирующих партнеров. [c.326]

Наконец, возможность существования большого числа электронов с ненасыщенными спинами может привести к высокому магнитному моменту атома и, следовательно, парамагнетизму. По этой причине многие переходные металлы и их сплавы используют в качестве магнитных материалов. [c.318]

Из экспериментально определяемой парамагнитной восприимчивости можно рассчитать магнитные моменты ионов переходных металлов в системе. А если известен магнитный момент, то легко определить число неспаренных электронов. Отсюда можно определить степень окисления изучаемого иона металла или центрального атома комплекса, а также выявить его низко- или высокоспиновую электронную структуру. Далее, если известно число неспаренных электронов в комплексе, можно рассчитать вклад орбитального момента, и в некоторых случаях это позволяет сделать заключения о симметрии комплекса (сольвата) (см., например, [72]). [c.128]

Если поместить произвольную точку отсчета на атоме серы, то электрический и магнитный переходные дипольные моменты вычисляются по уравнениям (7) и (8) с помощью волновых функций, приведенных на рис. 6. Будем считать, например, что электронно-донорный заместитель расположен в верхнем правом секторе Р . Векторы магнитного и электрического моментов перехода в области Р показаны на рис. 6. В этой области результирующие векторы магнитного и электрического моментов перехода антинараллельны. Следовательно, нужно ожидать отрицательного вклада. [c.363]

Для переходных Зй-металлов характерны узкие энергетические зоны и наличие нескомпенсированных атомных моментов. Например, N1, Со, Ре обладают замкнутыми элекфонными оболочками 1 , 2в, 2р, За и Зр, что соответствует отсутствию магнитного момента. Магнитные моменты дают только Зй-и 4в-уровни. Поскольку все состояния вплоть до уровня Ферми заполнены, то десять 34 + 4з-электронов N1 заполняют почти всю Зег-зону и часть 4в-зоны (рис. 3.16 а). [c.130]

Отличный от нуля магнитный момент характерен для атомов переходных металлов, у которых имеются внутренние незаполненнък электронные оболочки (магнитно-активные атомы). [c.21]

Жесткие кислоты. Электронная оболочка жестких кислот характеризуется высокой стабильностью относительно внешних электрических полей. Наиболее жесткой кислотой является протон, который из-за отсутствия электронной оболочки и чрезвычайно малого радиуса прочно связывается с активным центром молекулы основания. Недеформируемой электронной оболочкой обладают также катионы с электронной конфигурацией инертного газа, такие как Са +, АР+, Т1 +, в которых электрические и магнитные моменты всех электронов полностью скомпенсированы. Эти катионы образованы в основном элементами главных подгрупп периодической системы. К последним близки по свойствам некоторые катионы переходных металлов с не полностью занятой d-oбoлoчкoй, например Мп + и Ре +. Способность к присоединению оснований возрастает по мере увеличения ионного потенциала. Кроме того, к жестким [c.396]

Тяжелые атомы. Для элементов второго и в особенности третьего переходных рядов имеет место дальнейшее понижение экспериментальных значений магнитных моментов по отношению к чисто спиновому значению, и это понижение нельзя приписать силе поля лиганда. Вероятно, сильное центральное поле тяжелых ядер ориентирует Ь- и 5-векторы в противоположных направлениях, что приводит к исчезновению значительной части парамагнетизма, который следовало бы ожидать при данном числе несп пенных электронов. [c.276]

Исчерпывающие таблицы магнитных моментов парамагнитных ионов цто porp и третьего переходных рядов приведены в монографии Современная химия координационных соединений под редакцией Дж. Льюиса и Р. Уи.ч кинса, Издатинлит, 1963. [c.276]

Значение измерений магнитной восприимчивости при изучении комплексов переходных металлов подчеркивал Полинг. Для центральных ионов с 4, 5, 6, 7 или 8 -электронами он предложил магнитный критерий типа связи. Согласно этому критерию, если ион металла в комплексе имеет то же число неспаренных электронов, что и свободный ион металла в газообразном состоянии, комплекс можно рассматривать как ионный (в поздней терминологии— внешнеорбитальный, гиполигантный тип). Комплекс с пониженным парамагнетизмом классифицируют как ковалентный (в поздней терминологии — внутреннеорбитальный, гиперлигантный тип). Например, в 1931 г. Полинг предсказал для комплексов марганца (II) следующие величины магнитных моментов (в магнето нах Бора) [c.277]

Большинство атомов и /-элементов образуют соединения с незавершенным строением этих подуровней. Такие соединения тоже парамагнитны, а элементарные ионы их и аквакомплексы в растворах указанных соединений обычно имеют окраску. Для соединений переходных элеменгов, где все неспаренные электроны занимают -орбитали, магнитный момент а, связан с числом неспаренных электронов п приблизительным соотно1иенисм, известным под названием чисто спиновой фор,мулы [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология