Электронный момент

Для линейных молекул это правило эквивалентно правилу сохранения компоненты электронного момента количества движения вдоль осй молекулы. Это правило применяют в тех случаях, когда первоначальный комплекс, получающийся при столкновении может рассматриваться как линейная молекула. Тогда это правило можно использовать для того, чтобы предсказать, какие электронные состояния двух образующихся частиц конкурируют с первоначальным комплексом, образующимся при столкновении. [c.342]

П3 — результирующий (полный) электронный момент атома. [c.92]

Рис. 9.21. Наглядное представление дипольного усреднения ядерного момента атома водорода под действием электронного момента р-орбитали углерода.

Индекс I легких элементов находят по правилу Рассела — Саундерса (Р.— С.) у оболочек, заселенных электронами наполовину и менее, I = Ь — 5 , у заселенных более чем наполовину / = + 5 . У тяжелых элементов находят сперва спин-орбиталь-ный момент /i каждого электрона. Моменты слабо взаимодействуют между собой и создают обш,ий момент /. Мы будем пользоваться правилом Р. — С. для приближенного представления обобщенного /ив случае тяжелых элементов. [c.341]

Как и в атомах (см. выше), спин-орбитальная связь может приводить к расщеплению электронных уровней энергии молекул. Например, у парамагнитных молекул (N0, Ог) при высоком разрешении наблюдается слабое расщепление линий фотоэлектронного спектра ( 1 эВ), обусловленное спин-орбитальной связью неспаренного электрона. Вообще эта связь для двухатомных и линейных многоатомных молекул описывается векторной схемой электронных моментов — орбитального, спинового и полного. Последний выражается через проекции двух первых на ось молекулы формулой [c.143]

Ограничимся при этом рассмотрением взаимодействия одинаковых молекул. кТ характеризует энергию теплового движения, препятствующего ориентации при взаимодействии дипольных молекул. Мгновенным электронным моментам мешает ориентироваться их кинетическая энергия, являющаяся частью нулевой энергии. [c.491]

Ядро обладает собственным моментом импульса — спином. Электроны, окружающие ядро в атоме или молекуле, создают в точке нахождения ядра потенциал К Взаимодействие собственного момента ядра — спина с электронным моментом импульса атома или молекулы приводит к их связи, к образованию результирующего момента. Мерой такого взаимодействия служит константа ядерной квадрупольной связи eQi , где е — заряд электрона д—ядерный квадрупольный момент q = (д У)/(дz ) — градиент электрического поля, создаваемого электронами у ядра г — ось симметрии заряда для линейной молекулы она совпадает с ее осью. Ядерный квадрупольный момент характеризует отклонение распределения заряда в ядре от сферического. Для ядер со спином, равным О или /2. [c.134]

Трудно разрешимы. В тех случаях, когда структура в спектре существует, определенные переходы могут быть разрешены или запрещены правилами отбора для вращательных и колебательных переходов. Эти правила также основаны на приближении Борна — Оппенгеймера, предполагающем разделение волновых функций отдельных мод. В асимметричной молекуле не существует ограничений на возможные колебательные переходы, так что ее спектр соответственно достаточно сложен. В симметричной молекуле только колебательные уровни той же колебательной симметрии для частиц на верхнем и нижнем электронных уровнях могут сочетаться друг с другом. Это значит, что, хотя все симметричные колебания сочетаются друг с другом, для антисимметричных колебаний возможны лишь переходы с До = 0, 2, 4 и т. д. Вращательная структура в электронной спектроскопии особенно сложна, поскольку вращательный момент молекулы может взаимодействовать с электронным моментом, причем известно несколько типов и случаев такого взаимодействия. Более того, возможные для молекулы вращения зависят от ее формы (линейная, симметричный волчок и т. д.), так что нет смысла приводить здесь отдельные правила отбора для вращения. Достаточно одного известного примера для перехода линейной молекулы правила отбора записываются в виде АЛ = 0, 1. [c.43]

Первый член — это интеграл перекрывания волновых функций колебаний ядер. Второй член — спиновый интеграл перекрывания. Его величина зависит от начального и конечного спиновых состояний электрона. Третий член называется электронным моментом перехода, [c.122]

Основное уравнение квантовой механики — волновое уравнение Шредингера (1926), решениями которого являются так называемые волновые функции -ф (пси), характеризующие состояние электрона в атоме. Из математического анализа уравнения вытекает дискретность значений энергии электрона, момента количества его орбитального движения (в силовом поле ядра) и проекции этого момента на выделенное в пространстве направление. Дискретность вы- [c.82]

Вырожденные электронные состояния. В вырожденном электронном состоянии электронный момент относительно оси симметрии имеет значение Сг(/ /2я). Во вращающейся молекуле этот момент взаимодействует с моментом /С. Следовательно, в формулу (135) необходимо включить член, аналогичный последнему члену в -формуле (142). При V = О этот член имеет вид [c.144]

В вырожденном электронном состоянии подобное расщепление происходит, даже если не возбуждены вырожденные колебания. Оно связано с наличием электронного момента количества движения (С ) и называется удвоением -типа [c.147]

Электронные моменты переходов для молекул, относящихся [c.157]

Молекулы типа симметричного волчка. Тонкая вращательная структура электронных полос молекул типа симметричного волчка подобна структуре колебательно-вращательных полос этих молекул. Вращательные правила отбора зависят от того, параллельно ИЛИ перпендикулярно оси волчка направлен электронный момент перехода. В первом случае (параллельные полосы) правила отбора имеют вид [c.163]

ТО наблюдаемый переход можно объяснить как переход между двумя подсостояниями. Исходя из этого можно предположить, что электронный момент перехода направлен перпендикулярно плоскости молекулы. Это предположение подтверждается тем фактом, что линии ( -ветвей связаны с переходами на нижние компоненты К-дублетов основного состояния (см. [ПП, стр. 197). Если допустить, что основное состояние относится к типу то верхнее [c.173]

Re e — электронный момент перехода Re e v v" — электронно-колебательный момент перехода S — симметричные вращательные уровни Si, — спин электронов квантовые числа [c.194]

X — постоянная спинового расщепления X, — компоненты момента количества движения отдельных электронов л, — квантовые числа компонент момента количества движения отдельных электронов Л и А — полный электронный момент количества движения относительно оси и квантовое число [1, i A — приведенная масса Vo — начало полосы [c.195]

О и Й — полный электронный момент количества движения относительно оси и квантовое число момента [c.196]

ПОЯВЛЯТЬСЯ за счет деформации электронных оболочек (электронный момент) и смещения атомных ядер (атомный момент). [c.272]

Орбитали, симметричные относительно оси, называются 0-орбиталями . Орбитали, образованные из ру или Рг-АО, называются я-орбиталями и обозначаются через Лу или Лг. Физическое различие между а- и я-орбиталями заключается (см. абзац, набранный петитом в разделе 2.9) в том, что компонента момента импульса вдоль оси связи для а-орбитали равна нулю, а для л-орбитали — единице. Подобно этому существуют также орбитали б-типа с компонентой момента импульса вдоль оси связи, равной двум. Таким образом, буквы о, я, б,. .. в точности соответствуют индексам О, 1, 2,. .., которые применяются для классификации АО. Нетрудно видеть, что МО а-ти-па не вырождены, в то время как все другие МО дважды вырождены (в соответствии с двумя значениями проекции электронного момента на ось молекулы). [c.107]

Главный символ в спектроскопическом обозначении харак теризует тип симметрии полной волновой функции и определяется суммой вкладов от отдельных электронов. Он дает величину компоненты электронного момента импульса относительно оси молекулы (см. стр. 107). Если проекция полного момента на ось молекулы равна нулю, то говорят о 2-состоянии, если же эта проекция равна единице, — то о П-состоянии и т. д. [c.115]

Состояние электрона в атоме характеризуется четырьмя квантовыми числами n — главное, / — побочное, от — магнитное, — спиновое, определяющими соответственно энергетический уровень орбиты электрона, момент количества движения, орбитальный магнитный момент и магнитный момент электрона, обусловленный его вращением. Совокупность электронов с одинаковым главным спиновым -ЧИСЛОМ называют слоем, в котором электроны разделены на подгруппы — S, р, d, f. Число электронов в подгруппе указывают показатели степени при буквенном обозначении подгруппы. Например, атом фтора можно обозначить так Is 2s 2/0 . [c.18]

Двойная сумма в этом выражении уже вычислялась для молекул с нулевым электронным моментом количества движения, и результат содержится в (7.62). Таким образом, [c.127]

Избыток энергии возбужденных частиц идет на уиеличение энергии алектронов и энергии поступательного движения самих частиц, если частицы являются атомами. В остальных случаях, кроме того, увеличивается вращательная и колебательная энергия частиц. Во всех этих случаях существуют ограничения видов энергии и возможностей ее распределения между двумя продуктами реакции. Ограничения заключаются в следующем 1) сохраняется количество движения образующихся фрагментов, что определяет распределение энергии ностуиатбльного движения (обратно пропорционально массам), 2) сохраняется общий момент количества движения, а также его компоненты вдоль некоторых фиксированных осей , 3) сохраняется общий электронный момент количества движения и, наконец, 4) сохраняется электронный спин, хотя это последнее правило маловероятно для некоторых частиц, содержащих атомы с атомным номером выше 10. [c.342]

Подстановка величин и Ш в это уравнение позволяет воспроизвести энергии, приведенные на рис. 9.2,Г. Для ядра с произвольным ядерным спином проекция ядерного магнитного момента на направление эффективного поля на ядре может принимать любое значение 2/ + 1, соответствующее квантовым числам 1, -Л- 1,. .., /- I, I. Эти ориентации приводят к 2/ -I- 1 различным ядерным энергетическим состояниям (одному для каждого значения Ш/), и если каждое из них взаимодействует с электронным моментом, в спектре ЭПР появляются 21 + 1 линий. Поскольку различия в энергиях малы, будем считать, что все уровни с одной и той же величиной т, заселены пдиняково. а линии поглощения ЭПР имеют равную интенсивность и удалены друг от друга на одинаковое расстояние. Например, для неспаренного электрона где 1 = 1, ожидаются три полосы. [c.17]

В уравнении (9.25), имеют противоноложный знак, но член, описывающий взаимодействие положительного ядерного момента и отрицательного электронного момента, отрицателен.) Отметим, что след равен нулю. [c.39]

Электронное состояние двухатомной или многоатомной линейной молекулы частично еще может быть определено значением орбитального электронного момента, направленного вдоль межъядерной оси. В этом случае номенклатура соответствует общему образцу, но римские буквы заменяются греческими. Так, используемые для атомов символы I и Ь заменяются на Я, и Л для отдельной орбитали и всей молекулы соответственно орбитали с Х = 0, 1, 2, 3 обозначаются буквами а, я, б, Ф, в то время как состояния с Л=0, 1, 2, 3 — буквами Е, П, А, Ф. Обычно символ терма записывается в виде [c.37]

Если молекула обладает угловым электронным моментом или ядерным спином, то вырождение энергетических уровней в основном состоянии можно снять с помощью постоянного магнитного поля1 . Переходы между этими уровнями могут быть вызваны облучением с низкой энергией подходящей частоты V [101]. На практике [53, 56] часто более удобно поддерживать V постоянной и наблюдать изменение поглощения в зависимости от е. [c.347]

Цифра внизу справа ставится для термов, отличных от терма 2, и характеризует полный электронный момент, являющийся векторной суммой полного орбитального момента Ь и результирующего спина -5. Эта цифра представляет собой квантовое число полного электронного момента относительно междуядер-ной оси. [c.11]

Для молекул с атомными связями выполняется в общем правило Льюса при четном общем числе электронов общий магнитный момент молекулы равен нулю, при нечетном числе электронов момент равен 1,73 магнетона, т. е. соответствует магнитному спиновому моменту электрона. (Исключение из этого правила представляют молекулы О2 и N0). В кристаллических решетках, построенных из атомов или сильно деформированных ионов, соотношения оказываются болев сложными. Обнаруживающиеся в них влияния на парамагнетизм еще не выяснены окончательно. Предположение о том, что явления ферромагнетизма и антиферромагнетизма определяются взаимным магнитным сопряжением атомов, обусловленным атомными связями, простирающимися через всю кристаллическую решетку, кажется хорошо обоснованным. Ферромагнетизм проявляется, если существуют атомные связи с параллельными электронными спинами (в противоположность обычному случаю ). Проходящие через весь кристалл атомные связи с антипараллельными спинами обусловливают антиферромагнетизм. Во многих случаях на основании изучения магнитных свойств оказывается возможным сделать однозначное заключение о строении. Это следует показать на нескольких примерах. [c.341]

Подобные расчеты для потенциала Морзе описаны в работе [14] для переходов с ДЛ = 0, где Л—проекция электронного момента количества движения на межъ-ядерную ось. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология