Изократическое программирование

Наиболее полезным вторичным параметром для оптимизации селективности в жидкостной хроматографии с программированием элюента является природа модификатора (модификаторов) в подвижной фазе. Селективность разделения можно менять путем выбора различных растворителей — чистых растворителей для двойных и тройных градиентов, смешанных систем для псевдобинарных градиентов. Как и в изократической ЖХ, в данном случае также возможно применение различных модификаторов, приводящее к изменению селективности при сохранении оптимальных условий элюирования всех хроматографируемых компонентов. Эта возможность оптимизации селективности в жидкостной хроматографии с программированием элюента обсуждается ниже. [c.340]

Симплекс-оптимизация. Как и в ГХ с программированием температуры, применение симплекс-оптимизации в жидкостной хроматографии с программированием элюента является довольно простой процедурой. И для изократического, и для градиентного элюирования применима одна и та же методика оптимизации при условии правильного выбора критериев. [c.340]

В работах [19—21] описаны первые примеры применения си.мплекс-алгоритма для оптимизации программирования элюента в жидкостной хроматографии, а позднее была продемонстрирована возможность и несколько иных подходов. В работе [19] симплекс-алгоритм выбран для оптимизации трех параметров начального и конечного состава и длительности линейного градиента. Сходимость симплекс-процесса к финальному оптимуму была, согласно сообщению, быстрой, но тем не менее потребовала 15 экспериментов. Одной из причин такого быстрого нахождения оптимума было то, что он располагался на краю параметрического пространства (конечный состав 100% В). Другой причиной могла быть относительная простота поверхности отклика в сравнении с получаемой при изократической оптимизации, при которой варьируется селективность (вторичные параметры природа и концентрация модификаторов). [c.340]

Общий недостаток симплекс-оптимизации, заключающийся в необходимости выполнения большого числа экспериментов, еще более усугубляется при оптимизации анализа с программированием, так как здесь длительность единичного эксперимента больше, чем в изократических условиях (см. разд. 6.1). Кроме того, поверхности отклика, получаемые при оптимизации селективности в ЖХ с программированием элюента, изогнуты не меньше, чем получаемые при оптимизации изократического элюирования [27], поэтому и в этом случае вероятность обнаружения локального (а не глобального) оптимума велика, если применяется симплекс-алгоритм. [c.357]

Для изократического анализа справедливо следующее утверждение чем больше анализируется образцов какого-либо одного типа, тем более оправданы усилия, затрачиваемые на оптимизацию анализа. В анализе с программированием действует обратное правило. В этом случае чем больше поток образцов, тем целесообразнее обратиться к альтернативным методам. Поэтому градиентные оптимизационные процедуры представляют интерес только при условии, что они требуют ограниченных усилий. Однако остается еще решить, что следует понимать под ограниченными усилиями. [c.357]

На рис. 6.9, а показана такая ситуация, когда концентрация обоих органических модификаторов увеличивается во времени, а на рис. 6.9, б один органический модификатор постепенно вытесняется другим. В градиенте данного частного вида составы, отвечающие границам градиента (на рис. 6.9, б 60% В в Л и 40% С в Л), могут иметь одинаковую силу, так что в ходе изменения элюента меняется лишь его селективность. Гляйх и Киркланд [И] назвали такой вариант программирования изо-кратическое программирование со многими растворителями , так как порядок элюирования хроматографируемых компонентов и конечная хроматограмма в этом случае гораздо ближе к изокр этическому элюированию, чем к типичному градиентному. Хотя при изократическом программировании со многими рас- [c.325]

Колонка 60X3,175 см (внешний диаметр) сорбент порасил Т (Waters), предварительно промытый смесью пропанол-1 — триэтиламин — дихлорметан (5 2 193) элюент дихлорметан — петролейный эфир (5 2) изократический режим с программированием скорости потока обнаружение по погло--щению при 403 нм. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология