Элюент программирование

Наибольшим достоинством жидкостной хроматографии является градиентное элюирование — изменение состава элюента во времени, позволяющее разделять смеси различной полярности за счет изменения коэффициента распределения. Градиентное элюирование можно рассматривать как аналог программирования температуры в газовой хроматографии. [c.204]

Аппаратура для градиентного элюирования используется для приготовления смесей с возрастающей силой элюирования. (Градиентное элюирование в жидкостной хроматографии аналогично температурному программированию в газовой хроматографии.) Устройства для программирования состава элюента можно разделить на два основных типа [c.33]

В сложных случаях разделения требуется переключение колонок и соответственно изменение направления потока газа-носителя. Систему переключения колонок и изменения направления газа-носителя рассмотрим на примере системы хроматографических блоков СХБ-1, разработанной СКБ ИОХ АН СССР [10]. Эта система состоит из трех блоков переключения колонок, создания потока парового элюента и программирования расхода элюента. Первый блок обеспечивает разделение в режимах обратной, полуобратной, последовательной и параллельной продувки колонок. [c.184]

Кроме описанного выще переключения потока газа блок СХБ-1 позволяет проводить разделение при программировании расхода и в потоке паровых элюентов [47]. Программирование расхода газа-иосителя имеет преимущества по сравнению с программированием температуры, хотя цели этих процессов одинаковы. Можно показать, что унос неподвижной фазы в этом случае меньше, кроме того, не происходит снижения ее селективности, вызванного повышением температуры. Поскольку весь анализ проводят в условиях относительно низкой температуры, можно применять менее термостойкие неподвижные фазы и разделять [c.187]

В больщинстве насосов возвратно-поступательного типа применяют шаговые двигатели, скорость которых легко контролируется с помощью электронной схемы управления. Появляется возможность достаточно простого программирования расхода потока элюента, т. е. применения системы градиентного элюирования. Эффект создания градиента в наиболее простом случае достигается путем контролируемого смешения двух растворителей разной полярности, причем в одних случаях полярность элюента увеличивается (адсорбционная ЖХ), а в других уменьшается (обращенно-фазовая ЖХ). [c.261]

Рис. IV. 13. Схема многократной ТСХ с программированием подачи элюента на

Монолитные колонки представляют собой обычные трубки (100 X 4,6 мм или 150 х 4,6 мм) внутри которых создается сплошная пористая среда силикагеля, состоящего из пор двух типов макропор диаметром 2 мкм (210 нм) и мезопор 13 нм. Сквозные макропоры обеспечивают хорошую проницаемость таких колонок для потока элюента и быстрый массообмен молекул анализируемых веществ. Общая пористость монолитной силикагелевой матрицы около 80%, удельная поверхность 300 м гНа монолитных колонках можно проводить разделения в 2-4 раза быстрее обычных колонок, заполненных зернами сорбента. Время разделения можно дополнительно уменьшить при использовании программирования расхода элюента в процессе разделения. [c.317]

Колонки и рабочее давление аналогичны модели 303. Работают в режимах изотермическом и программирования, температура от комнатной до 80 0,2 °С. Точность установки температуры 5 °С. Скорость программирования 0,2—2 С/мин. Нестабильность расхода элюента не более 5Уо. Дрейф нулевого сигнала не более 5% ч. Детектор ультрафиолетовый ДУ-1, рабочая область 250— 400 нм. Чувствительность по бензолу не менее 3-10 см-с/мг (при скорости элюента 1 мл/мин). Верхний предел линейного динамического диапазона не менее 0,5 мг бензола. Время выхода на режим ве более 3 ч [c.259]

В экстракционной колоночной хроматографии неорганических веществ программирование состава подвижной фазы предполагает элюирование колонки элюентами, содержащими переменные концентрации реагентов, что и приводит к изменению коэффициента распределения экстрагируемого соединения. Изменения в коэффициентах распределения могут быть вызваны высаливанием, реагентами, которые взаимодействуют с экстрагентами, входящими в состав неподвижной фазы, окислительно-восстановительными и комплексообразующими реагентами. [c.89]

Программа начинается и завершается сегментом, обозначающим промывку (Р). Причиной необходимости этого сегмента является типичная пулевая линия, наблюдаемая в эксперименте по градиентному элюированию в ЖХ (рис. 6.6,6). В отличие от ситуации, характерной для ГХ, главной причиной фонового сигнала в ЖХ с программированием элюента служит наличие примеси в подвижной фазе, особенно в более слабом растворителе. Из-за высокого значения коэффициента емкости в этом растворителе примеси, как правило, скапливаются в верхней части колонки, когда на стадии уравновешивания ( ) через колонку протекает слабый растворитель. С изменением режима элюирования на градиентный примеси вымываются из колонки [c.320]

По аналогии с термином ГХ с программированием температуры [5] мы назовем этот вид анализа ЖХ с программированием элюента . [c.320]

При программировании элюента в ЖХ можно оказывать влияние на селективность путем изменения растворителя или применения тройного и более сложных градиентов. Однако большинство тройных градиентов может быть сведено к бинарным путем использования смешанных растворителей (псевдо-растворителей). [c.327]

В оптимизации программируемого анализа различают два аспекта. Первый — это оптимизация параметров программы. К их числу относятся начальные и конечные условия, форма программы и длительность сегментов (см. рис. 6.2), например скорость нагрева (при программировании температуры в ГХ) или наклон градиента при программировании элюента в ЖХ. Программируемый анализ почти всегда предусматривает изменение основных параметров в ходе анализа. Эти, а также ряд других параметров, например скорость потока и длина колонки, влияют на разделение, но на селективности (а) сказываются очень слабо (если это вообще происходит). Тем не менее [c.327]

В ЖХ с программированием элюента наиболее распространенным вторичным параметром, используемым для оптимизации селективности, является природа органического модификатора (или модификаторов), входящего в состав подвижной фазы. При этом возможен выбор различных модификаторов и их автоматическое программирование на коммерчески доступном оборудовании. Вследствие этого возможности управления селективностью разделения в ЖХ с программированием элюента гораздо выше, чем в ГХ с программированием температуры. [c.329]

Оптимизация жидкостной хроматографии с программированием элюента. Для неселективной оптимизации разделения в жидкостной хроматографии с программированием элюента можно использовать программные (основные) параметры. Поскольку при данном виде оптимизации удерживание затра- [c.339]

Наиболее полезным вторичным параметром для оптимизации селективности в жидкостной хроматографии с программированием элюента является природа модификатора (модификаторов) в подвижной фазе. Селективность разделения можно менять путем выбора различных растворителей — чистых растворителей для двойных и тройных градиентов, смешанных систем для псевдобинарных градиентов. Как и в изократической ЖХ, в данном случае также возможно применение различных модификаторов, приводящее к изменению селективности при сохранении оптимальных условий элюирования всех хроматографируемых компонентов. Эта возможность оптимизации селективности в жидкостной хроматографии с программированием элюента обсуждается ниже. [c.340]

Симплекс-оптимизация. Как и в ГХ с программированием температуры, применение симплекс-оптимизации в жидкостной хроматографии с программированием элюента является довольно простой процедурой. И для изократического, и для градиентного элюирования применима одна и та же методика оптимизации при условии правильного выбора критериев. [c.340]

В работах [19—21] описаны первые примеры применения си.мплекс-алгоритма для оптимизации программирования элюента в жидкостной хроматографии, а позднее была продемонстрирована возможность и несколько иных подходов. В работе [19] симплекс-алгоритм выбран для оптимизации трех параметров начального и конечного состава и длительности линейного градиента. Сходимость симплекс-процесса к финальному оптимуму была, согласно сообщению, быстрой, но тем не менее потребовала 15 экспериментов. Одной из причин такого быстрого нахождения оптимума было то, что он располагался на краю параметрического пространства (конечный состав 100% В). Другой причиной могла быть относительная простота поверхности отклика в сравнении с получаемой при изократической оптимизации, при которой варьируется селективность (вторичные параметры природа и концентрация модификаторов). [c.340]

О применении симплекс-процесса к оптимизации селективности в жидкостной хроматографии с программированием элюента (т. е. в приложении к тройным градиентам) до сих пор не сообщалось. Однако это не может препятствовать его использованию в указанных целях. [c.342]

На рис. 6.12,0 показана хроматограмма, полученная при разделении смеси семи барбитуратов обращенно-фазовой хроматографией с программированием состава элюента. Результат был получен со следующими критериями оптимизации [c.345]

Оптимизацию программирования элюента в ЖХ по методу часового начинают с выбора подходящего бинарного водно-ме-танольного градиента. С этой целью можно воспользоваться описанным выше методом Снайдера. Например, можно применить такой градиент от 20 до 100% метанола в воде в течение 20 мин [27]. [c.348]

Рис. 6.13. Семь линейных градиентов, использованных при оптимизации программирования элюента в ЖХ по методу часового. Начальные и конечные составы градиентов указаны в табл. 6.4.

Рис. 4.20. Разделение азокрасителей (19)—(27) (а —программа элюента (Г — хроматограмма). Колонка 15 смХ2 мм, объемно-пористый сорбент с нитрильной привитой фазой (микропак—СЫ) элюент программированное изменение состава от 0,2% 2-пропанола в гексане до 0,27о 2-про-панола в смеси гексан — СН2С12 (35 65), скорость потока 1 мл/мин. Красители см. в разделе 4.2.1 [33].

Большую роль в повышении эффективности фракционирования слоншых смесей сыграло создание жидкостной хроматографии высокого давления (ЖХВД). Высокая скорость разделения, возмож ность реализации любого из отмеченных выше механизмов сорбции, применимость для разделения любых растворимых в элюенте соединений, независимо от их молекулярной массы, возможность непрерывного контроля элюирования с помош ью высокочувствительных детекторов, управления процессом разделения путем программирования температуры, скорости потока и состава элю-ента, автоматическая регистрация результатов обеспетали широчайшее распространение ШХВД для решения препаративных задач, количественного анализа и идентификации компонентов анализируемых смесей [109, 111, 122 и др.]. [c.17]

Схема смешения двух потоков показана на рис. 11.9. В этом усгройстве скорость потока на входе в колонку остается постоянной, а соотношение объемных скоростей потоков двух растворов д их смешения обеспечивается изменением работы насосов с помощью специального программного устройства. Достоинством этой системы является возможность широкого изменения состава растворителя путем изменения программы, а также высокая стабильность заданного изменения состава элюента. Следует огметить, что эту систему можно использовать и для программирования скорости потока растворителя в колонке. [c.86]

Особенностью ТСХ является возможность осуществления естественно возникающих градиентных условий разделения. Это вариант полизональной ТСХ, в которой программирование элюента происходит за счет фронтального разделения многокомпонентного элюента на пластине на зоны разного состава с отставанием зон, содержащих наиболее адсорбционно-активные компоненты. При этом компоненты пробы разделяются внутри зон элюента, соответствующих по диапазонам коэффициентов распределения классам разделяемых веществ. На границах зон пятна сжимаются в направлении дв 1жения элюента. Подобное же программирование элюента происходит в камерах сэндвич-конфигурации (с расстоянием между стенками 0,5—2 мм) за счет летучих компонентов элюента при его движении по пластине в газовое пространство камеры. Оба этих варианта ТСХ с программированием элюента не требуют специальных устройств, кроме самой пластинки и хроматографической камеры. [c.361]

Разделение методом ВЭЖХ часто проводится при градиентном элюировании и программировании скорости потока Что касается программирования температуры, то к нему прибегают при разделении термостойких соединений, достигаемый при этом эффект аналогичен получаемому при градиентном элюировании Для нахождения оптимальных условий разделения новых объектов приходится расходовать большие объемы подвижной фазы и испытывать колонки различных типов Мик-ро-ВЭЖХ существенно облегчает задачу, поскольку в этом случае для нахождения оптимального состава элюента достаточно всего несколько миллилитров подвижной фазы [c.9]

Граоивнтное элюирование является наиболее ценным методом в жидкостной хроматографии. Этим термином называют процесс, предполагающий изменение состава элюента во времени. Элюирующая способность подвижной фазы при этом должна прогрессивно возрастать, так, чтобы из колонки за приемлемое время элюировались сильно удерживаемые разделяемые вещества. Градиентное элюирование можно рассматривать как аналог программирования температуры в газовой хроматографии. Изменение состава подвижной фазы обычно осуществляется непрерывно и бопее или менее линейно. Однако в определенных обстоятельствах может быть полезным резкое изменение состава элюента. [c.199]

Хроматографы Биохром-1 предназначены для применения в химии, биологии и медицине. Они укомплектованы такими же детекторами, как и хроматографы ЛХМ-80 (пламенно-ионизационный детектор — дифференциального типа). Особенностями приборов являются возможность работать со стеклянными капиллярными колонками, наличие системы программирования температуры, планшетного регистратора, эффузионной камеры для определения молекулярной массы сорбатов, пиролитических приставок различных типов. В одной из моделей предусмотрена возможность работы с парами воды в качестве элюента, а также система программирования расхода газа-носителя. Другая модель включает микронрепаративную приставку. [c.167]

Прибор SE -3000 итальянской фирмы ario Erba работает с элюентами, находящимися в состоянии сверхкритического флюида. Он включает плунжерный насос производительностью I—4000 мкл/мин при рабочем давлении до 50 МПа. Обеспечиваются изотермический процесс, а также программирование температуры колонки до 450 °С. Детекторы — пламенно-иониза-ционный, термоионный (чувствительный к азоту и фосфору), электронозахватный, пламенно-фотометрический. Прибор полностью автоматизирован, снабжен микропроцессором и системой обработки данных. [c.168]

Рис. Х.28. Установка для сочетания ТСХ/ГХ [124] 1 — вентиль тонкой регулировки 2 — моностат 3 — сосуд с растворителем 4 — подвод растворителя в ТСХ-систему 5 — устройство для программирования состава элюента 6 — ТСХ-система 7 — корпус камеры разделения 8 — устройство для отбора пробы в газовый хроматограф 9 — манометр 10 — байпас для сброса разряжения 11 — демпфирующее устройство 12 — ваку-ум-насос.

Рис. I. Схема установки для программирования расхода паровой подвижной фазы I - емкость о жидким элюентом 2,7- капилляры 3 - испаритель элюента 4,5-регуляторы давления 6 - клапан 8 - баллон со сжатым газом 9 - ман( 1етр

Вторым фактором, вносящим вклад в из.мененпе нулевой линии, является разность в величинах фонового сигнала (поглощение, флуоресценция) двух растворителей. Этот эффект обусловливает различие в уровнях пулевой линии в левой и центральной частях рис. 6.6, б. Более подробное обсуждение причин изменения нулевой линии при программировании элюента в ЖХ можно найти в работе [7]. [c.321]

На рис. 6.9, а показана такая ситуация, когда концентрация обоих органических модификаторов увеличивается во времени, а на рис. 6.9, б один органический модификатор постепенно вытесняется другим. В градиенте данного частного вида составы, отвечающие границам градиента (на рис. 6.9, б 60% В в Л и 40% С в Л), могут иметь одинаковую силу, так что в ходе изменения элюента меняется лишь его селективность. Гляйх и Киркланд [И] назвали такой вариант программирования изо-кратическое программирование со многими растворителями , так как порядок элюирования хроматографируемых компонентов и конечная хроматограмма в этом случае гораздо ближе к изокр этическому элюированию, чем к типичному градиентному. Хотя при изократическом программировании со многими рас- [c.325]

Указание на этот последний эффект может быть найдено на рис. 6.11, где показап результат симплекс-оптимизации в применении к разделению трех антиоксидантов жидкостной хроматографией с программированием элюента [21]. [c.341]

З.2.З. Интерпретативные методы оптимизации селективности. Гляйх и Киркланд [27] распространили метод часового (см. разд. 5.5.1) на оптимизацию селективности в жидкостной хроматографии с программированием элюента. Их оптимизационная процедура позволяет использовать в жидкостной обращенно-фазовой хроматографии линейные градиенты, содержащие один и более органических модификаторов в воде. Относительная концентрация модификаторов не меняется в процессе разделения (так называемые изоселективные многосольвентные градиенты [И], см. рис. 6.7, а). Такой подход позволяет непосредственно продолжить метод часового. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология