Селективности оптимизация при программировании элюента

В работах [19—21] описаны первые примеры применения си.мплекс-алгоритма для оптимизации программирования элюента в жидкостной хроматографии, а позднее была продемонстрирована возможность и несколько иных подходов. В работе [19] симплекс-алгоритм выбран для оптимизации трех параметров начального и конечного состава и длительности линейного градиента. Сходимость симплекс-процесса к финальному оптимуму была, согласно сообщению, быстрой, но тем не менее потребовала 15 экспериментов. Одной из причин такого быстрого нахождения оптимума было то, что он располагался на краю параметрического пространства (конечный состав 100% В). Другой причиной могла быть относительная простота поверхности отклика в сравнении с получаемой при изократической оптимизации, при которой варьируется селективность (вторичные параметры природа и концентрация модификаторов). [c.340]

В оптимизации программируемого анализа различают два аспекта. Первый — это оптимизация параметров программы. К их числу относятся начальные и конечные условия, форма программы и длительность сегментов (см. рис. 6.2), например скорость нагрева (при программировании температуры в ГХ) или наклон градиента при программировании элюента в ЖХ. Программируемый анализ почти всегда предусматривает изменение основных параметров в ходе анализа. Эти, а также ряд других параметров, например скорость потока и длина колонки, влияют на разделение, но на селективности (а) сказываются очень слабо (если это вообще происходит). Тем не менее [c.327]

В ЖХ с программированием элюента наиболее распространенным вторичным параметром, используемым для оптимизации селективности, является природа органического модификатора (или модификаторов), входящего в состав подвижной фазы. При этом возможен выбор различных модификаторов и их автоматическое программирование на коммерчески доступном оборудовании. Вследствие этого возможности управления селективностью разделения в ЖХ с программированием элюента гораздо выше, чем в ГХ с программированием температуры. [c.329]

Наиболее полезным вторичным параметром для оптимизации селективности в жидкостной хроматографии с программированием элюента является природа модификатора (модификаторов) в подвижной фазе. Селективность разделения можно менять путем выбора различных растворителей — чистых растворителей для двойных и тройных градиентов, смешанных систем для псевдобинарных градиентов. Как и в изократической ЖХ, в данном случае также возможно применение различных модификаторов, приводящее к изменению селективности при сохранении оптимальных условий элюирования всех хроматографируемых компонентов. Эта возможность оптимизации селективности в жидкостной хроматографии с программированием элюента обсуждается ниже. [c.340]

О применении симплекс-процесса к оптимизации селективности в жидкостной хроматографии с программированием элюента (т. е. в приложении к тройным градиентам) до сих пор не сообщалось. Однако это не может препятствовать его использованию в указанных целях. [c.342]

Для оптимизации селективности в ЖХ с программированием элюента, по-видимому, приемлемы три следующих метода 1) симплекс-процедура, 2) интерпретативные методы и 3) предсказательный оптимизационный метод. Наиболее интересным представителем группы интерпретативных методов является метод часового, уже применявшийся с успехом для оптимизации селективности в ЖХ с программированием элюента. Однако те же задачи можно решать и другими интерпретативны.ми мето- [c.356]

Общий недостаток симплекс-оптимизации, заключающийся в необходимости выполнения большого числа экспериментов, еще более усугубляется при оптимизации анализа с программированием, так как здесь длительность единичного эксперимента больше, чем в изократических условиях (см. разд. 6.1). Кроме того, поверхности отклика, получаемые при оптимизации селективности в ЖХ с программированием элюента, изогнуты не меньше, чем получаемые при оптимизации изократического элюирования [27], поэтому и в этом случае вероятность обнаружения локального (а не глобального) оптимума велика, если применяется симплекс-алгоритм. [c.357]

Для полной оптимизации селективности в ЖХ с программированием элюента можно использовать интерпретативные методы. Если допустима любая программа градиента (многосегментные градиенты, см. рис. 6.2, (5), то возможна оптимизация разрешения каждой пары пиков на хроматограмме. Чаще всего эта возможность не используется, так как она представляет лишь незначительный практический интерес из-за того, что простые непрерывные градиенты имеют много преимуществ по сравнению с многосегментными (см. введение к разд. 6.3). [c.360]

З.2.З. Интерпретативные методы оптимизации селективности. Гляйх и Киркланд [27] распространили метод часового (см. разд. 5.5.1) на оптимизацию селективности в жидкостной хроматографии с программированием элюента. Их оптимизационная процедура позволяет использовать в жидкостной обращенно-фазовой хроматографии линейные градиенты, содержащие один и более органических модификаторов в воде. Относительная концентрация модификаторов не меняется в процессе разделения (так называемые изоселективные многосольвентные градиенты [И], см. рис. 6.7, а). Такой подход позволяет непосредственно продолжить метод часового. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология