Хроматография температура, выбор и программирование

Если в анализируемой смеси имеются компоненты, сильно различающиеся специфичностью адсорбции, а следовательно, и величинами удерживаемых объемов, то целесообразно применять ступенчатое элюирование, заключающееся в последовательном применении двух или более растворителей с повышающейся элюирующей способностью [112]. Дальнейшим развитием этого метода является метод градиентного элюирования [113—117]. В этом случае разделяемые вещества промывают в колонне жидкостью с непрерывно изменяющимся составом. Обычно в растворитель с небольшой элюирующей способностью с помощью специального устройства добавляется другой растворитель со значительно большей элюирующей способностью, концентрация которого будет постепенно возрастать. По возможности изменять времена удерживания градиентное элюирование можно сопоставить с методом программирования температуры в газовой хроматографии. При выборе смеси растворителей для ступенчатого и градиентного элюирования знание элюотропных рядов для разных адсорбентов весьма полезно. [c.232]

Перечисленные особенности хроматографии с программированием температуры делают этот метод весьма эффективным для разделения и анализа сложных смесей. Однако следует иметь в виду, что возможности выбора неподвижных жидких фаз в хроматографии с программированием температуры ограничены, так как сравнительно небольшое число неподвижных жидких фаз имеет удовлетворительную термическую стабильность при тех высоких температурах, которые приходится применять при программировании. [c.90]

Программирование температуры может быть с успехом применено в капиллярной хроматографии. Если при выборе оптимальных условий опыта учитываются особенности метода, разделительная способность практически не уменьшается и высокая эффективность капиллярных колонок сочетается с преимуществами программирования температуры. [c.412]

Для успешного применения программирования температуры важно знать количественные соотношения между температурами удерживания отдельных веш еств и их характеристиками при изотермической хроматографии, с одной стороны, и условиями опыта — с другой. Это позволяет не только установить зависимость между различными величинами удерживания в изотермических и неизотермических условиях, но и получить важные данные для выбора оптимальных условий опыта. Уравнения (9) и (10) выражают эти зависимости. Ниже будет рассмотрена возможность интегрирования этих уравнений. [c.397]

Ради полноты картины следует упомянуть о некоторых неизотермических методах, основанных на использовании термических эффектов, различным образом воздействующих на разделение. Развитие этих вариантов, обладающих довольно существенными недостатками, относится к периоду, когда применялась преимущественно газоадсорбционная хроматография. Вследствие ограниченности выбора сорбентов приходилось добиваться известных эффектов разделения, изменяя термические условия опыта. Газожидкостная хроматография, осуществляемая в изотермических условиях или с программированием температуры и позволяющая широко варьировать как неподвижные фазы, так и условия опыта, имеет в настоящее время несомненное преимущество перед этими методами. [c.423]

Что касается количественной расшифровки хроматограмм, то наиболее точные результаты могут быть получены при помощи интегратора. Однако при работе в режиме линейного программирования температуры нельзя использовать метод подсчета, учитывающий время выхода. Необходимо измерять толщину пиков. При удачном выборе параметров анализа можно добиться того, что толщина пиков будет приблизительно одинаковой. Количественный расчет при этом заметно упрощается, так как концентрации компонентов будут пропорциональны высотам пиков. К сожалению, конструкции имеющихся сейчас хроматографов не позволяют проводить линейное программирование от температуры около 30 °С, Поэтому пики УВ Сб и Ст получаются в указанных выше условиях менее широкими, чем пики последующих УВ. Следовательно, для полного анализа всей смеси необходимо учесть ширину этих пиков (что можно сделать на примере модельных н-гексана, гептана, октана и т. д.). В то же время анализ относительного распределения изомерных УВ, вернее УВ с одинаковым количеством атомов углерода (например, группа С7, группа s и т. д.), можно с достаточной точностью проводить путем учета только высот отдельных пиков. [c.212]

В настоящее время возникла целая дисциплина, включающая теорию (теория разделения, оценка работы прибора, выбор параметров, теория основных узлов, теория регулирования и т. д.) и методические вопросы (дозировка, детектирование, программирование температуры и т. д.). Правильный выбор элементов хроматографии, осуществление анализа, а также использование газовой хроматографии в комплексной автоматизации невозможны без знания теории и методик газовой хроматографии. [c.3]

Программируемый анализ. Необходимости в большом числе поисковых экспериментов можно избежать, если пользоваться анализом с программированием условий. В газовой хроматографии, как правило, программируют температуру, с этой целью после ввода образца обычно постепенно повышают температуру печи. Наиболее широко используют линейную программу. Основное достоинство такой программы — возможность элюирования большого количества компонентов в оптимальных условиях в рамках одного эксперимента. Нри этом соединения с оптимальными значениями коэффициентов емкости выходят первыми при низких температурах, в то время как соединения, требующие более высоких температур, выходят позднее (см. также разд. 6.1). Следовательно, для выбора начальных условий не требуется никакой информации об образце. [c.240]

Градиентное элюирование в жидкостной хроматографии играет такую же роль, что и программирование температуры в газовой хроматографии. Основное назначение обоих способов — получение хорошего разделения за возможно более короткое время, при этом форма (и ширина) пиков практически одинакова на всем протяжении разделения при правильном выборе градиента. Состав растворителя и форму градиента подбирают в соответствии с поставленной задачей и составом разделяемого образца. [c.40]

Газовая хроматография может решать значительную часть проблем аналитической химии. В зависимости от сложности смесей и природы анализируемых объектов газовая хроматография, являясь чрезвычайно гибким методом, позволяет решать очень многие аналитические задачи путем выбора хроматографической системы и рабочих условий (капиллярная газовая хроматография, программирование температуры, высокое давление, специфические методы детектирования). Степень универсальности и гибкости газовой хроматографии во многом определяется существующим техническим уровнем аппаратуры. [c.12]

В некоторых случаях можно ускорить выбор подходящих начальных параметров разделения при помощи программируемого анализа, т. е. программирования температуры в газовой хроматографии или программируемого изменения состава подвижной фазы в жидкостной хроматографии. Для подбора исходных параметров можно также использовать и тонкослойную хроматографию (ТСХ). Возможность установления подходящих значений исходных параметров разделения обсуждается в разд. 5.4. [c.27]

Симплекс-оптимизация. Как и в ГХ с программированием температуры, применение симплекс-оптимизации в жидкостной хроматографии с программированием элюента является довольно простой процедурой. И для изократического, и для градиентного элюирования применима одна и та же методика оптимизации при условии правильного выбора критериев. [c.340]

Метод газовой хроматографии является одним из самых современных методов анализа. Его отличительные черты — экспрессность, высокая точность, чувствительность, возможность автоматизации. С помощью этого метода могут быть решены многие аналитические проблемы выбором хроматографической системы и рабочих условий. Широкий набор стационарных жидких фаз и адсорбентов, с одной стороны, программирование температуры, высокое давление, специфические методы детектирования, с другой стороны, позволяют разделять и количественно определять соединения с едва заметной разницей в давлении пара. Степень универсальности и гибкости метода газовой хроматографии во многом определяется существующим техническим уровнем аппаратуры. Если в качественной газовой хроматографии надежная идентификация компонентов смеси может быть чаще всего обеспечена лишь сочетанием с други- [c.70]

Решение применить газовую хроматографию с программированием температуры для разделения и анализа основывается главным образом на результатах сопоставления данных о пределах температур кипения компонентов смеси. Выбор этого метода может быть также обусловлен необходимостью ввести пробу в течение длительного времени без потери эффективности колонки и с минимальным разложением пробы. [c.199]

В пособии рассматривается теория хроматографического процесса, даны теоретические основы выбора сорбентов, освещены теоретические аспекты различных вариантов газовой хроматографии капиллярной, вакантной, препаративной, хроматографии без газа-носителя и с программированием температуры. Специальная глава посвящена применению газовой хроматографии для изучения физико-химических свойств веществ. [c.2]

Газохроматографический метод анализа начал быстро развиваться с 952 года, когда Джемс и Мартин [1] предложили газожидкостный вариант хроматографии. С тех пор в аналитической практике в основном применяют этот метод. Преимущества газожидкостного метода Ттеред газо-адсорбционным объясняются, во-первых, возможностью широкого выбора различных по химическому строению неподвижных жидкостей, пригодных для разных практических задач, и, во-вторых, высокой чистотой и однородностью жидкостей, благодаря чему в широкой области рабочих концентраций, начиная от самых низких, изотермы растворимости практически линейны. Выбор же твердых пористых тел с поверхностями различного химического состава среди выпускаемых промышленностью адсорбентов ограничен, и эти адсорбенты геометрически и химически неоднородны. Однако с расширением применения и развитием техники газохроматографического анализа, в частности с повышением чувствительности детекторов, расширением интервала температур работы хроматографов и с ростом применения газовой хроматографии для автоматического контроля состава смесей в промышленности и для анализа микропримесей, выявились некоторые существенные недостатки газо-жидкостной хроматографии. Это прежде всего летучесть и нестабильность жидких фаз, затрудняющие анализ микропримесей, а также анализ при высоких температурах и с программированием температуры в препаративной хроматографии эти недостатки способствуют загрязнению выделенных веществ [2]. [c.84]

Изучена возможность применения фотохимических реакций в газовой фазе с целью выбора оптимальных условий получения производных для реакционно-хроматографического определения хлора [220]. Очень низкие содержания С12 можно обнаружить методом жидкостной или газовой хроматографии после улавливания газа раствором 2-нафтола и определения образовавщегося 1-хлор-2-нафтола [221]. Продукты реакции анализировали на хроматографе НР-5880 с капиллярной колонкой (30 м х 0,32 мм) с ОВ-5 при программировании температуры от 80°С (2 мин) до 250°С со скоростью подъема температуры 10°С/мин. Идентификация компонентов реакционной смеси проводилась методом хроматомасс-спектрометрии, а использование ПИД позволило добиться С не ниже 1 нг при интервале определяемых содержаний 0,005—50 мг/м . [c.352]

На хроматографе Цвет осуществлено разделение эфирного масла лиственницы в изотермическом режиме и в режиме программирования температуры с использ0ванивм различных сорбентов. Выбор оптимальных параметров режима хроматографического разделения и наиболее селективных сорбентов позволил обнаружить в эфирном масле сибирской лиственницы многочисленные терпено-вые углеводороды и их производные. Условия разделения хроматограф Цвет , колонка длиной 6 ж и диаметром Зжл, объем пробы 2 мкл. Линейное программирование температуры в пределах 100—180 при скорости 2 град мин. [c.52]

Для конкретной пробы К и в ЖХ определяются выбором элюирующего растворителя и неподвижной фазы, причем выбор растворителя в ЖХ влияет на К и К2 столь же сильно, как и изменение температуры в ГХ. Для получения требуемых значений К можно использовать методику автоматического градиента элюирования, в принципе сходную с программированием температуры в ГХ, которая позволяет уменьшить разницу во временах удерживания первых и последних пиков [16]. С помощью программирования растворителя можно изменять коэффициент емкости. Число тарелок /V и коэффициент емкости в колоночной хроматографии зависят от ряда факторов природы неподвижной фазы (тип, активность, скорость, вязкость), типа колонки (длина, внутренний диаметр, метод набивки, давление, температура), размера пробы и ее типа и времени разделения. В общем случае чем больше разница в полярности двух соединений, тем больше необходимость в программировании растворителя. [c.395]

Как было отмечено выше, выбор условий для любого определенного разделения зависит от ряда противоречивых факторов. Для простой пары хроматографических пиков эти условия обычно довольно легко установить (часто методом проб и ошибок), если понятны действующие совместно факторы. Но так как в большинстве анализов приходится иметь дело с многокомпонентными смесями и довольно трудными разделениями, применение простейших рабочих условий не позволяет даже приблизиться к оптимальному разделению для всех пар. Пики ннзкокипящих веществ сгруппируются вместе вблизи начала хроматограммы, в то время как пики высококипящих веществ будут настолько размыты, что их почти нельзя будет измерять. Для разделения и анализа смеси компонентов, имеющей широкий интервал температур кипения, было предложено несколько способов. В одном из них используют несколько колонок, при этом каждая работает в условиях, подходящих для какой-то фракции пробы, но не для всех. Во втором применяют самописец с разной скоростью записи высокой — для первых пиков и низкой — для сильно удерживаемых веществ. Это позволяет улучшить форму пиков, но не увеличивает чувствительности. Третий способ состоит в применении низкой скорости газа-носителя вначале процесса с последующим ее увеличением для более сильно удерживаемых веществ, т. е. программирование давления. Все эти способы имеют определенное значение, однако наиболее успешным методом явилась газовая хроматография с программированием температуры (ГХПТ). [c.23]

Для всех методов газовой хроматографии чрезвычайно важен выбор неподвижной фазы. В ГХПТ возможности выбора ограничены, так как лишь небольшое число неподвижных фаз имеют удовлетворительную термическую стабильность при высоких конечных температурах. Неорганические соли и твердые адсорбенты открывают надежды применения в будущем программирования температуры в более широком температурном интервале, нежели в настоящее время. [c.255]

Большинство первых пирограмм было получено в изотермических условиях (см. библиографию Мак Киннея [54]), однако преимущество применения для этих целей программирования температуры является очевидным, поскольку при этом удается разделить продукты пиролиза с большим интервалом температур кипения. Например, Нельсон и Кирк [55] при идентификации барбитуровых кислот методом газовой хроматографии продуктов пиролиза показали, что при выборе размера проб, скорости потока и температуры колонки необходим разумный компромисс, чтобы получить хорошие пики приемлемого размера с минимальным удерживанием и перекрыванием и чтобы избежать чрезмерного удерживания [c.312]

Второе преимущество программирования температуры применительно к пиролитическому методу исследования состоит в том, что в этом случае трудно избежать продолжительного ввода пробы. Это преимущество (разд. 7.7), по-видимому, полностью до сих пор не осознано. Выбор метода ГХПТ оказывается уместным еще и потому, что в изотермических условиях быстрый пиролиз не дает ценных сведений вследствие длительного ввода пробы. Главной проблемой газовой хроматографии продуктов пиролиза является выбор условий — температуры пиролиза и физического состояния пробы — и воспроизводимость этих условий в различных лабораториях и даже в разных опытах. Эти вопросы имеют важное значение вследствие их заметного влияния на получаемую пирограмму. Например, во многих работах пробу перед пиролизом наносят на платиновую или нихромовую спираль в других опытах кусочек твердой пробы помещают непосредственно на спираль или в лодочку Викора в некоторых опытах пробы подвергают пиролизу в кварцевой трубке, помещенной в печь, при тщательном контроле условий опыта. Состав продуктов зависит от способа пиролиза. Однако наилучшего способа пиролиза для этих целей не существует до сих пор. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология