Симметризация совместная

Этот же метод пригоден для симметризации матрицы системы линейных уравнений при этом вместо совместной системы получаем эквивалентную ей, а вместо несовместной [c.256]

С другой стороны, если метка содержалась в молекуле с электро-нодонорным заместителем, как в случае совместной симметризации [c.43]

Основные научные исследования относятся к физической органической химии. Совместно с О. А. Реутовым установила (1960—1966) закономерности, управляющие реакциями электрофильного и радикального замещения у насыщенного атома углерода изучила кинетику и механизм реакций симметризации ртутьорганических соединений. Открыла и изучила механнзм, сформулировала представления о нуклеофильном катализе в электрофильном замещении (1953—1960). Предложила и обосновала 5 2 как парный механизм электрофильного замещения. Осуществила исследования в области химии карбанионов и амбидепт-иых ионов. Изучила влияние раз-.пичных факторов, определяющих двойственную реакционную способность амбидентных анионов. Открыла ряд новых реакций ртуть-и оловоорганических соединений, [c.46]

Совместная симметризация рассматриваемого типа была проведена для соединений, в которых заместители X и Y представляли собой Вг и Н Н и СНд Вг и Hg . Предварительно рефрактометрическими измерениями было показано наличие в реакционной смеси наряду с R2Hg и R g несимметричного полнозамещенного соединения RHgR. Как показал расчет, начальные скорости процессов совместной симметризации больше суммы начальных скоростей реакций для каждого из компонентов, взятого в той же концентрации, на величину At o, которую можно назвать эффектом совместной симметризации. Такой избыток скорости особенно велик для различных по электронному эффекту заместителей (например, Вг и СНз), что согласуется с предложенным переходным состоянием типа А. Подтверждением того, что при совместной симметризации разрыв связи С—Hg происходит в молекуле с электроноакцепторным заместителем, являются опыты с двумя разнозамещепными ртутноорганическими соединениями, одно из которых мечено Hg. [c.43]

Если реакция совместной симметризации действительно протекает через переходное состояние Л, то в случае двух солей, одна из которых содержит меченую ртуть, следует ожидать отсутствия статистического распределения радиоактивности между образующимися RHgR и HgBr2(NHg)2. Действительно, при совместной симметризации этиловых эфиров п-бром- и п-метилзамещенных а-броммеркурфенилуксусных кислот, первый из которых мечен Hg, основная радиоактивность ( 80%) оказалась в осадке HgBr2(NHg)2. Наличие активности в осадке может быть только результатом разрыва связи С—Hg в молекуле этилового эфира а-бром-меркур-п-бромфенилуксусной кислоты, т. е. результатом протекания реакции по схеме [c.43]

В TOM Hie 1929 r. этот метод был распространен на получение полных симметричных ароматических ртутно-органических соединений. Этому была иосвящена вторая работа А. Н. Несмеянова, выполненная совместно с Э. П. Кан в отраслевой научно-исследовательской лаборатории Наркомзема РСФСР [18]. Л. Н. Несмеянов и Э. И. Кан использовали в своей работе указания Гейна и Ваглера [19—20] о том,что реакция симметризации ртутноорганических соединений наступает от действия порошка меди в присутствии пиридина или другого азотистого основания. А так как в реакции образования ртутноорганических солей из двойных диазопиевых солей с сулемой по методу Несмеянова восстановителем служит медь, то авторы решили произвести попытку по.лучить симметричные ароматические ртутпоорганические соединения одной реакцией, применив вместо пиридина, по Гейну. аммиак и изменив соотношения компонентов реакции. Попытка удалась, реакция успешно шла по схеме [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология