Обмен между координационным и свободным ионом в растворе

В растворе свободный ион может быть связан с п молекулами растворителя. Точное определение п до некоторой степени произвольно и зависит от способа измерения этой величины. В общем п представляет собой среднее координационное число, которое вовсе не обязательно должно быть целым. Сольватированные ионы находятся в равновесии с блоком растворителя, и поэтому происходит непрерывный обмен между молекулами растворителя, находящимися в сольватной оболочке и блоке. Можно думать, что этот обмен протекает довольно быстро, хотя он может быть медленным, если существуют добавочные силы, стабилизирующие сольватную оболочку. Хант и Таубе [70] рассмотрели интересный пример обмена воды между ионом [Сг( Н.,0)в] и его окружением, использовав для этой цели изотоп 0, и нашли, что период полураспада равен 40 час. Известно, что Сг образует координационные связи со своими лигандами, и это явление вносит заметный вклад в стабильность гидратной оболочки. Несмотря на такое упрочнение (Сг (НаО) ] , это никак не проявляется в электролитическом поведении иона. Для других трехвалентных ионов обмен происходит быстрее и период полураспада оказывается обычно меньше 3 мин. В отсутствие координационной связи между ядром и лигандами обмен происходит еще быстрее, и обычно время релаксации оказывается порядка 10 —10 сек. [c.244]

Увеличение числа атомов фтора, координируемых металлом, приводит к сдвигу резонансных линий в область более сильного поля из-за конкуренции между атомами фтора за свободные орбитали и частичного изменения характера связи Ме—Р. В пента-и гексафторкомплексах обмен фтора в комплексном ионе происходит очень быстро, однако замедляется в соединениях, содержащих семь и более атомов фтора. Последнее может быть объяснено тем, что цирконий и гафний в водных растворах имеют тенденцию к более высокой координации, чем шесть, поэтому в координационной сфере их фторидных комплексов возможно присутствие молекул воды. Если допустить, что наличие воды способствует обмену, то увеличение числа атомов фтора, замещающих воду в координационном полиэдре, вызовет замедление обмена. [c.277]

Поскольку в случае цеолита А, как это видно из наших данных и данных других авторов ,izj, обмен на Со из растворов его солей наблюдается, следует допустить, что проникновение комплексного иона кобальта в полости цеолита А происходит в результате непрерывно происходящего обмена между мoлeкyлa ш воды бликайшей координационной сферы катиона и молекулами воды растворителя. В этом случае через узкие окна, ведущие в полости цео-лита, проходит не комплексный ион Со(Н20)б как таковой, а как бы свободный ион Со , непрерывно меняющий свои лиганды. Но, по-видимому, и в этом случае кобальт в кристаллах гидратированного цеолита А присутствует в виде гексааквокомплексов. Косвенное подтверждение этому можно видеть, например, в ограничении предельной степени обмена на кобальт для цеолита А, В большой полости элементарной ячейки цеолита А размещаются, как известно, 12 катионов о/, которые по своему положению могли бы, [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология