Блок-сополимер растворителя

Таблица 2.34. Температура конформационного перехода блок-сополимера стирол — изопрен в различных растворителях [604]

К основным областям использования пиролитической газовой хроматографии относятся качественная идентификация полимеров путем сравнения пирограмм и масс-спектров исследуемых и известных полимеров, определение стереорегулярности полимеров, количественный анализ сополимеров и их структур, т. е. определение различий между статистическими и блок-сополимерами установление отличий полимерных смесей от истинных сополимеров, изучение термостойкости и деструкции полимеров, кинетики деструкции их, в том числе и термоокислительной деструкции, оценка остаточных количеств мономеров, растворителя, добавок и сорбированной воды в полимерах, идентификация растворителей, содержащихся в клеях и растворах покрытий, изучение процесса сшивания в полимерах. [c.200]

Настоящая глава будет ограничена рассмотрением систем блок-сополимер — растворитель, в которых обнаруживаются периодические регулярные структуры жидкокристаллического типа. В табл. 1 и 2 даны обозначения блоков и блок-сополимеров. [c.207]

Некоторые практические аспекты вызвали повышенный интерес к изучению систем блок-сополимер— растворитель, в результате чего была установлена возможность перехода этих полимеров в упорядоченное состояние, сходное с жидкокристаллическим. [c.215]

Основываясь на рентгенографических исследованиях систем мыло—вода, у которых были обнаружены два типа структур мезофазы — ламелярная (слоистая) и цилиндрическая, авторы аналогично расшифровывают и строение мезофаз в случае систем блок-сополимер — растворитель. [c.217]

Проиллюстрируем теоретические выводы экспериментальными данными по сорбции паров растворителей в упруговязкие системы на примере блок-сополимеров полистирола с полибутадиеном. Эти объекты являются удобными потому, что они состоят из двух фаз — твердой и высокоэластичной — и подбором селективных растворителей можно изменять сорбционные характеристики в широких пределах. Эти же характеристики определяются и предысторией получения образцов из растворителей разного термодинамического качества [76, 80]. [c.225]

Реапон 4в. Блок-сополимер окисей этилена и пропилена на основе пропиленгликоля (см. проксанол 305-50, 2п = 54, 2ш = 91). Молекулярная масса 4200 массовая доля, %, — основного вещества 55 5 растворитель — метанол вода (4 1) прозрачная желтая или светло-коричневая жидкость, растворимая в воде (2 группа по относительной растворимости) плотность, кг/м , — не выше 955 коэффициент рефракции — от 1,409 до 1,413 температура, °С вспышки 9, застывания минус 50 вязкость, мм /с при 25°С - 60, при минус 40 °С — 890 малотоксичное вещество (4 класс опасности по ГОСТ 12.1.007-76). Выпускался Казанским ПО "Оргсинтез" по ТУ 6-05-221-886-86. [c.253]

На рис. 7.2 показаны кинетические кривые сорбции паров изооктана для пленочных образцов блок-сополимеров, содержащих 30% полистирола, полученных из раствора и дисперсии. Рассмотрим детально кинетику набухания в изооктане образцов, содержащих 30% полистирола. Изооктан является селективным растворителем для полибутадиеновых блоков и осадителем для полистирольных блоков следовательно, молекулы сорбата проникают в области полибутадиеновой матрицы. [c.225]

Полимеры, как правило. Плохо растворимы друг в друге. Будучи смешаны, два различных полимера легко сегрегируют. Различные цепи молекулы блок-сополимера также стремятся сегрегировать. Поскольку, однако, химическая связь между этими двумя цепями блок-сополимера препятствует их разделению, в растворе блок-сополимера в низкомолекулярном растворителе (растворяющем преимущественно одну из цепей блок-сополи-мера и не растворяющем другую цепь) образуются те же Микрогетерогенные структуры, что и в лиотропных жидких кристаллах при растворении амфифила в воде. [c.90]

Проблема локализации растворителя в блок-сополимерах уже упоминалась в разд. П.А и И.Б. Теперь будут рассмотрены три различных метода, которые используются для изучения локализации растворителя в жидкокристаллических структурах сополимеров. [c.220]

Влияние состава сополимеров на морфологию доменов для блок-сополимеров типа А В и АБА в отсутствие растворителя [c.222]

В случае жидкокристаллических систем блок-сополимеры следует подразделять на два класса в зависимости от влияния концентрации растворителя на структуру [49]. [c.222]

Экстракционная ТСХ (ЭТСХ) основана на селективном растворении полимера в области стартового пятна по принципу все или ничего . Используют однокомпонентный растворитель, который позволяет разделить в стартовом пятне полимерные фракции, С помощью ЭТСХ разделяют изо- и атактический полистирол и полиметилметакрилат, транс-1,4-, цис-1,4-и 1,2-полибутадиен, блок-сополимеры стирол -метилметакрилат и соответствующие гомополимеры, [c.101]

Влияние состава сополимера и концентрации растворителя на морфологию доменов блок-сополимеров типа АВ второго класса в растворе в растворителе для блока А [c.224]

Рис. 8. Вязкость при нулевом напряжении сдвига (т]о), податливость (/с) и время релаксации (а) как функции состава растворителя для блок-сополимеров СБС [47].

Таблица 2.53. Параметры термодинамического взаимодействия блок-сополимеров стирол — изопрен с различными растворителями при 03 К [294]

Проксамин НР-71М. Блок-сополимер окисей этилена и пропилена на основс этилендиамина (4п = 8, 4т = 56) молекулярная масса — 3900 [a oвaя доля, %, — основного вещества 72 2, золы 0,4, азота до 0,7 растворитель — метанол прозрачная жидкость от светло-желтого до светло-коричневого цвета, ограниченно растворимая в вэде (2 группа по относительной растворимости) плотность, кг/м — 970 коэффициент рефракции — 1,433 температура, °С вспышки — от 10 до 12, застывания — ниже минус 50 вязкость, мм /с при 20 °С — 67, при минус 40 С — 650 малоопасное по токсичности вещество (3 класс по ГОСТ 12.1.007-76). Выпускался по ТУ 6-14-19-514-83. [c.254]

Реапон-1М. Олигоуретановое производное блок-сополимеров окисей этилена V. пропилена основное вещество, %, — 50 5 растворитель — метанол желтая жидкость, нерастворимая в воде (3 группа по отг[осительной растворимости) плотность, кг/м , — 915 температург,, °С вспышки 12, застывания минус 56 вязкость, мм /с при 20 — 212, при минус 40 °С — 1223 умеренно опасное вещество (3 группа по ГОСТ 12.1.007-76). Выпускается по ТУ 6-05-221-614-82. [c.254]

Реапон 2. Олигоуретановое производное блок-сополимеров окисей этилена и пропилена, модифицированное спиртами основное вещество, % — 50 5 растворитель — метанол светло-желтая жидкость, нерастворимая в воде (3 группа по относительной растворимости) плотность, кг/м — 930 температура, С вспышки — 7, застывания — минус 50 вязкость, мм /с при 20 С — 68, при минус 40 °С — 489 умеренно опасное (по метанолу) вещество (3 группа по ГОСТ 12.1.007-76), запах спиртовый. Выпускался по ТУ 6-05-221-711-83. [c.255]

Реапон- 3. Блок-сополимер окисей этилена и пропилена на основе алкилфенолформальдегидных смол основное вещество, % — 65 растворитель — метанол коричневая нерастворимая в воде жидкость (3 группа по относительной растворимости) плотность, кг/м , — 958 температура, °С вспышки — 9, застывания — минус 50 вязкость, мм /с при 20 °С — 50, при минус 40 °С — 1149 умеренно опасное вещество (3 группа по ГОСТ 12.1.007-76), запах спиртовый. [c.255]

Можно, при прочих равных условиях (хотя от химика это требует большого мастерства), сделать блок-сополимер АВ или АВА попеременно с дейтерированными блоками А или В и поместить его в прозрачный для нейтронов растворитель (вообще не содержащий водорода, типа I4, или же тоже дейтериро-ванный). Используя экстраполяцию по Гинье, можно в двух параллельных опытах независимо определить радиусы инерции ядра и оболочки, молекулярной мицеллы. Опыты можно [c.63]

Блок-сополимеры типа АВ или АВА в твердом или студнеобразном состоянии образуют структуры с сегрегированными доменами, состоящими из блоков только одного вида. Классические структуры для линейных систем изображены на рис. II. 4. Автор настоящего раздела предложил именовать их суперрешетками или суперкристаллами [37]. Безотносительно к работе 37], написанной в 1976 г., эта терминология теперь прижилась, ермин суперкристаллы оправдан тем, что в существенно гомо-дисперсных системах сегрегированные домены образуют совершенно правильные трехмерные, двумерные или одномерные структуры. Их электронные микрографии неотличимы (за исключением масштабов) от решеток обычных кристаллов, и могут даже наблюдаться дислокации. Характер решеток зависит от содержания блоков типа А или В структуры, показанные на рис. II. 4, могут переходить друг в друга в присутствии некоторых растворителей или при изменениях температуры правда, способность к таким полиморфным превращениям зависит от реальной структуры блоков. [c.77]

В принципе, любое из этих состояний можно заморозить аккуратной полимеризацией растворителя, если выбрать в качестве него подходящий виниловый мономер. Так как ПБГ не всегда охотно растворяется в таких мономерах, а наиболее удобный — Бинилпирролидон — дает слишком гидрофильный полимер, то (опять технология ) для расширения подобных возможностей и были начаты опыты с блок-сополимерами. [c.357]

Иногда применяют растворители, не смешивающиеся с исходными мономерами, при условии образования в дальнейшем гомогенной системы. В этих случаях выпавшие в осадок полимеры, сохранив свои концевые функциональные группы, длительное время не теряют активности и могут поэтому быть использованы для синтеза блок-сополимеров (см. с. 268). Этот метод позволяет проводить поликонденсацшо в жидкой фазе и добиться высоких молекулярных масс без нагревания до температур, вызывающих деструкцию высокоплавких мономеров и полимеров, что очень важно для производства теплостойких материалов типа полиимидов. [c.79]

Таким образом, блок-сополимеры (и привитые сополимеры), особенно те, которые содержат длинные последовательности идентичных звеньев, напоминают месь гомополимеров с тем, однако, от-личием7 Тто "блсз ки, будучи соединены между собой прочной химической связью, не могут быть разделены в отличие от гомополимеров, которые обычно термодинамически несовместимы (см. с. 516). Все же блоки достаточной длины ведут себя в известной степени независимо, и при действии на блок- и привитые сополимеры селективных растворителей, растворяющих только блоки одного типа, происходит своего рода внутримолекулярное осаждение нерастворимых блоков. В результате дальнейшей агрегации макромолекул наступает микрорасслоение (в отличие от макрорасслоения, характерного для смеси гомополимеров) с возникновением микрофаз, образуется система, в которой свернутый нерастворимый блок полностью окружен оболочкой из развернутого сольватированного блока — молекулярная мицелла (см. рис. 158, д), и получается мицеллярный раствор. С возрастанием концентрации полимера все больше появляется межмолекулярных контактов между нерастворимыми блоками, которые в совокупности дают лиофобное ядро, окруженное лиофильными блоками, т. е. возникают мицеллы, напоминающие мицеллы мыла в водной среде. Эти представления согласуются с результатами, полученными методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами (см. 430) и рядом других методов. [c.266]

К. Садрон получил мезоморфный (жидкокристаллический) гель путем растворения дифильного блок-сополимера полистирола и полиоксиэтилена в селективных растворителях. При этом блоки полиоксиэтилена как бы выпадают из раствора на себя , образуя слои гибкоцепных пластинчатых кристаллов, напоминающие жидкие, а полистирольные участки дают аморфную прослойку (см. рис. 65). Если в качестве растворителя использовать стирол, а затем проводить полимеризацию в мягких условиях, можно фиксировать жидкокристаллическое состояние (это очень существенно, так как интервал работы жидких кристаллов ограничен температурной областью их существования) и получить полимерные системы с необычными оптическими, электрическими и механическими свойствами Аналогичные системы, вероятно, удастся при- [c.449]

Рис. 4.18. Различные структуры в растворе блок-сополимера в низкомолекулярном растворителе ацетонитриле АН. I - обратная цилиндрическая 2 - ламеллярная 3 - цилиндрическая 4 - сферическая. Числа на прямых - молекулярная масса полиметилметакрилата (ПММА) молекулярная масса полнгексилметакрилата (ПГМА) 8900.

Образцы, о которых идет речь, получены из раствора в бензоле, а также из смесей растворителя с селективным осадителем для полистирольных блоков — изооктаном, причем количество изооктана было таково, что образец блок-сополимера в этой смеси находился в виде дисперсии. Использованные образцы блок-сополимеров различались также по составу содерлоли от 20 до 62% полистирольной фазы. [c.225]

На примере механосополимеризации с полиамидом было установлено строение карбоксилированных блок-сополимеров. Для этого полиамид деструктировали после растворения и замораживания в инертном растворителе — пропионовой кислоте, которая соответствует гидрированному мономеру (акриловой кислоты). Вискозиметрическое измерение средних молекулярных масс позволило получить приближенное представление о возможных разме- [c.204]

К недостаткам высыхающих герметиков следует отнести эйачительную усаДку, происходящую в результате улетучивания растворителя. Именно этот фактор, а также невысокая механическая прочность до самого последнего времени ограничивали применение высыхающих герметиков. Появление в 70-х годах нового класса полимеров — термоэластопластов, получаемых анионной полимеризацией в растворе и сочетающих свойства резин и пластмасс, изменило это положение, и в настоящее время ассортимент высыхающих герметиков значительно расширился. Термоэластопласты — это материалы, которые в условиях переработки ведут себя как термопласты, а в условиях эксплуатации— как резины. Наиболее широкое распространение получили блок-сополимеры бутадиена, изопрена, пипериле-на, диметилбутадиена и др. со стиролом, а-метилстиролом, ви-нилтолуолом, этиленом, пропиленом и др. Молекулярная масса термоэластопластов колеблется от 60-10 до 200- Ю Термоэластопласты характеризуются высокими значениями прочности при растяжении, относительного и остаточного удлинений, электрического сопротивления, прочности при раздире, стойкостью к многократным деформациям, морозостойкостью [120—122]. [c.165]

Эксперимент показывает, что двойной блок-сополимер в низкомолекулярном растворителе, растворяющем лишь одну из цепей, образует кубическую, гексагональную ламеллярную, обратную гексагональную и обратную кубическую жидкокристаллические структуры. Области существования различных лиотропных жидкокристаллических структур в растворах блок-сополимера в низкомолекулярном растворителе, растворяющем одну Из цепей, показаны на рис. 4.18, где приведены данные по определению жидкокристаллической структуры растворов двухблочных сополимеров полиме-тилметакрилата-полигексилметакрилата в ацетонитриле (который используется как растворитель для блоков полиметилметакрилата) в зависимости от содержания низкомолекулярного растворителя в растворе при различных соотношениях длин двух цепей в блок-сополимере. [c.90]

Результаты исследований жидкакристаллических структур блок-сополимеров в некоторых растворителях опубликованы в работах [149—158]. В отличие от низкомолекулярных жидкокристаллических структур и структур, описанных выше, в этих случаях наблюдаются структуры, образованные не отдельными молекула- [c.51]

МИ или их сегментами, а большими надмолекулярным доменами различных составов и концентраций растворителя. Из-за размеров доменов структуры исследовались методами электронной микроскопии и малоугловой дифракции рентгеновских лучей. Были определены величина и форма структур и расположение в них доменов, Установлено, что возможны ламеллярная, гексагональная и кубическая упаковки. Истинная природа надмолекулярного жидкокристаллического порядка определяется составом сополимера и концентрацией полимерного раствора. К числу изученных систем относятся сополимеры стирола и бутадиена, стирола и полиокси-этилена, стирола и диена, бутадиена и у ензил-Ь-глутамата. Жидкокристаллический порядок в блок-сополимерах подробно описан в гл, 6. [c.52]

Температура конформационно1и перехода блок-сополимера стир л — изопрен в различных растворителях (258). Степень кристалличности и температура плавления блок-сополимеров политетрахлорбисфенол А-адипината и полистирола и данные о росте нх сферо-литов (259). Кинетические параметры кристаллизации, степень кристалличности и теплота плавления смесей поли-е-капролактона с поливинилхлоридом (259). Микроструктура и ми-крофазовое расслоение в блок-сополимерах стирол — бутадиен — стирол типа Агп-Вп т (260). Структурные параметры сополимеров стирол—диметилсилоксан при 298 К (260). Площадь поверхности доменов полистирола и их диаметр в сополимере стирол — диметилсилоксан и в смесях полистирола с полидиметилсилоксаном (260). Размеры доменов и толщина межфазного слоя в блок-сополимерах стирол — изопрен (261). [c.9]

Блок-сополимеры были подразделены выще на два класса в зависимости от отсутствия полиморфизма как функции концентрации растворителя. Теперь рассмотрим другой тип классификации систем сополимер — растворитель системы, в которых растворитель сольватирует блоки только одного типа, например А, и системы, в которых в растворителе набухают блоки лвух типов. [c.225]

Изучение систем-хополимер — растворитель с различными концентрациями растворителя в зависимости от температуры, выполненное методами ДСК (с непроницаемой для растворителя ячейкой) и малоугловой дифракции рентгеновских лучей, показало, что блок-сополимеры С-Б, Б-С-Б, С-Б-С, Б-МС и Б-ВН обнаруживают только один тип жидкокристаллической структуры. В зависимости от состава сополимера наблюдаются объемноцентрированная кубическая, гексагональная, ламеллярная, обратная гексагональная или обратная объемноцентрированная кубическая структуры. На рис. 17 приведен пример такой фазовой диаграммы для сополимера Б-С-Б 372. [c.230]

Подобно сополимерам, состоящим из двух аморфных блоков, сополимеры С-К характеризуются зависимостью структуры от концентрации растворителя. Когда степень набухания поли-Ь-лизино-вого блока увеличивается (рис. 29), расстояние между слоями с1 и толщина слоя нерастворимого полистирола в уменьшаются, тогда как толщина слоя полилизина а и среднее значение поверхности 5, приходящейся на молекулу, увеличиваются. [c.248]

Опубликовано сравнительно мало работ, в которых рассматривается течение расплавов или растворов блок-сополимероз, причем большинство из них касается сополимеров бутадиена и стирола [43—47]. В этих исследованиях обнаружено поразительное поведение растворов сополимеров стирола и бутадиена типа А— —В—А. Вязкость возрастает наиболее сильно при ухудшении качества растворителя для сегментов стирола. Такое поведение, связанное с разделением блок-сополимера на отдельные фазы, наблюдалось и для других сополимерных систем [40, 41, 48]. [c.266]

Параметр термодинамического взаимодействия Xgg/Fs компонентов смеси полистирола с полидиметилсилоксаном при 423 К (281). Параметр термодинамического взаимодействия Х компонентов статистического сополимера стирол — метилметакрилат в различных растворителях (281). Параметр термодинамического взаимодействия Xgg компонентов сополимера стирол — а-метилстирол в различных растворителях (282). Параметр термодинамического взаимодействия (X 5)j p и температура стеклования смесей блок-сополимеров стирол — а-метилстирол с гомополимерами стирола и а-метилстирола при соотношении блок-сополимер гомополимер = 75 25 (мае.) (282). Параметры термодинамического взаимодействия компонентов системы полипропиленгликоль (М == 1050) — по-лиэтиленгликоль М 15000) (282). Параметр термодинамического взаимодействия X [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология