Нитрозобензол Нитрозофенолы

Получение побочных оксисоединений (например, при нитровании бензола), по мнению А. И. Титова [9], объясняется первоначальным взаимодействием бензола с нитрозилсерной кислотой с образованием нитрозобензола. Полученный нитрозо-бензол присоединяет протон, затем присоединяет в пара-положение к азотсодержащей группе ион гидроксила, при этом образуется п-оксиарилгидроксиламин. Последний окисляется в п-нитрозофенол, а затем в п-нитрофенол, который в процессе нитрования превращается в динитро- и тринитрофенол. Однако этот механизм не пригоден для объяснения образования 2,4,6-тринитрорезорципа из нитробензола. Установление механизма образования побочных продуктов в процессе нитрования нельзя считать окончательно установленным, и этот вопрос должен быть предметом дальнейшего исследования. [c.8]

Приведите свои соображения о строении нитрозобензола и л-нитрозофенола, привлекая физические методы. [c.314]

Метиловые эфиры истинных нитрозофенолов были получены по тому же способу, по которому анилин можно превратить в нитрозобензол (ср. стр. 127), а именно действием кислоты Каро на анизидины. При этом анизидин превращается в нитрозоаиизол, т. е. в эфир истинного иитрозофенола [c.167]

Столь же легко восстанавливается в этих условиях формальный аналог бензофуроксана — -динитрозобензол до -бензохиноидноксима. Но нитрозобензол, как и фенилгидрокснламин, с высоким выходом превращает<1я в азокснбензоп, а п-нитрозофенол в щеночком растворе (фактически монооксим я-бензохинона) — в я-аминофенол. Оптимальное количество боргидрида натрия подобрано эмпирически —1,1—1,3 моля на 1 моль беизофуроксана. Количественными опытами установлено, что на I моль беизофуроксана расходуется в действительности 0,85 моля боргидрида натрия и почти столько же выделяется водорода, [c.94]

В азотной кислоте средней концентрации нитрозосоединения подвергаются новому неожиданному превращению, приводящему иногда к таким же, а иногда к другим продуктам реакции. По А. И. Титову и Н. Г. Лаптеву первоначальной фазой реакции является присоединение к нитрозобензолу протона, с последующим присоединением гидроксил-иона в пара-положение к азотсодержащей группе с образованием таутомера га-оксиарилгидроксиламина. Это вещество окисляется через п-нитрозофенол в и-нитрофенол, нитрующийся затем, в завн-симости от условий реакции, до ди- или тринитросоединения [c.157]

Нитрозобензол и р-фенилгидроксиламин восстанавливаются в этаноле при обратном порядке добавления 0,62 и соответственно 1 моль НаВН4, давая азоксибензол (выход 73 и 54% соответственно). п-Нитрозофенол в воде при 50—60° С восстанавливается с помощью 1,3 моль ЫаВН4 до м-аминофенола с выходом 42%. Диок-симы о- и ге-бензохинонов были получены таким же образом при 30—40° С из о- и и-динитрозобензолов с выходами 54 и 62% соответственно. [c.313]

Интересные результаты получены для бензольных растворов металлоорганических производных нитрозофенола. Как видно из рис. 4, в спектре раствора трифенилсвинцового производного при концентрации 2-10 М присутствует полоса нитрозогруппы, которая исчезает при переходе к пересыщенному раствору с концентрацией 2 10 М. Очевидно, это указывает на процесс ассоциации, протекающий нри достаточно высокой концентрации. Незначительная ассоциация возможна и в других растворителях (например, в ацетоне е = 13,7 при с = 10 М ъ е = 13,2 при С = 2-10 М). Кроме того, 8тах нитрозогруппы для растворов нитрозобензола и нитрозофенетола в бензоле не зависит от концентрации, что свидетельствует об отсутствии димеризации за счет нитрозогруппы (табл. 3). В случае нитрозофенола наблюдается некоторая ассоциация, за счет образования межмолекулярных водородных связей. Таким образом, ассоциация металлоорганического производного не может быть результатом димеризации нитрозогрупп [16]. В то же время известно, что метал- [c.683]

Подобное аномальное образование диазосоединений было отмечено неоднократно и раньше [4]. Так, например, Весельский и Егер получили диазофенол-нитрат из фенола и нитрозофенола путем пропускания N0 в эфирный раствор нитрозофенола Бамбергер приготовил диазобензол-нитрат из нитрозобензола путем пропускания N0 в его раствор в хлороформе Фишер и Хепп получили сульфат диазодифениламина обработкой водной суспензии нитрозодифениламина избытком азотистой кислоты. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология